Cтраница 3
![]() |
Угол проекции ( 6. ft между связями А - г и В - k, когда они расположены в параллельных плоскостях. [31] |
Член р - анизотропное отношение, которое показывает, насколько поляризуемость, направленная вдоль линии, образованной каждой осью связи, больше ( или, что редко, меньше) 1 / з общей поляризуемости. Именно эта часть поляризуемости приводит к появлению эффектов, изображенных на рис. 55 и 56, и создает магнитный эффект. [32]
![]() |
Зависимость логарифма исправленного объема удерживания от пс в молекулах - парафинов ( I, кетонов ( 2, - спиртов ( 3 и карбоновых кислот ( 4. [33] |
Вместо пс в уравнении может быть использован другой параметр, закономерно изменяющийся в пределах данного ряда, например молекулярная масса, температура кипения, отношение абсолютной температуры кипения веществ к абсолютной температуре колонки, общая поляризуемость молекул. [34]
Эти авторы рассмотрели взаимодействие ионов в решетке щелочных галогенидов ( типа NaCl) и показали, что взаимная поляризация ионов сводится к некоторому перераспределению внешнего электронного облака аниона в пользу катиона, в результате чего общая поляризуемость кристалла оказывается меньше суммы поляризуемостей свободных ионов. Соответствующий такому переносу электрических зарядов фактор D ( имеющий отрицательную величину) зависит от значения межатомного расстояния и собственной поляризуемости взаимодействующих ионов. [35]
При разделении на неполярных полимерных сорбентах ( полисорбах 1 - 10, порапаках Р, Q, Р - S, Q-S, хромосор-бе 102, синахроме [1]) удерживание молекул определяется в основном величиной общей поляризуемости молекул [1, 2]; оно зависит от температуры кипения, молекулярного веса соединений, упругости их насыщенных паров. [36]
На неполярных пористых полимерах Q, Р, Q-S отмечена независимость удерживания молекул адсорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений: вода, метанол, этанол, ацетонитрил, ацетон, эфир, пентан. Однако наблюдается увеличение удерживаемых объемов с ростом общей поляризуемости молекул адсорбата. Малое значение поляризуемости молекул воды определяет ее элюирование перед метанолом. [37]
На сорбентах неполярного типа ( полисорб-1, порапаки Q, QS, Р, PS, хромосорб 102) отмечена независимость времен удерживания молекул сорбатов от величины дипольного момента в ряду соединений: вода, метанол, этанол, ацето-нитрил, ацетон, диэтиловый эфир, н-пентан. Однако наблюдается увеличение времени удерживания с ростом общей поляризуемости молекул сорбата. [38]
Другим важным свойством немезоморфных соединений, влияющим на образование мезофазы, является поляризуемость. По данным табл. 3 можно сделать вывод об отсутствии корреляции между дипольными моментами, общей поляризуемостью и ее составляющими ах и ау и геометрическими размерами молекул, с одной стороны, и Хпред - с другой. В 16 различие между - Хпред и - м-ксилолов не наблюдается. По этой причине отмеченная закономерность не может быть использована для каких-либо обобщений. [39]
Это неспецифическое взаимодействие с адсорбентом практически не зависит от локального распределения электронной плотности на периферии отдельных связей или звеньев молекул адсорбата. Оно зависит в основном от расстояния между поверхностью адсорбента и силовыми центрами звеньев адсорбированной молекулы и от общей поляризуемости этих звеньев. [40]
Спектроскопическое определение электронных поля-ризуемостей ионов, так же как и геометрический способ расчета, имеет многолетнюю историю ( см. стр. Однако только в последнее время в связи с успехами электронной спектроскопии удалось подойти к решению вопроса, какие частоты электронных переходов в кристаллах обязаны катиону, какие - аниону, и на этой основе вычислить соответствующие вклады в общую поляризуемость кристалла. [41]
Таким образом, величина диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью составных частей диэлектрика. Под влиянием наложенного поля возможна деформация ( поляризация) электронных оболочек атомов или ионов, образующих диэлектрик, а также диполей и полярных групп в структуре диэлектрика. Следовательно, общая поляризуемость слагается из поляризуемости электронной и дипольной. [42]
При жидкофазном разделении бензолсодержащих углеводородных смесей мы наблюдали [6], что введение в цеолит катионов переходных металлов понижает их избирательность по отношению к бензолу. Для выяснения особенностей адсорбции углеводородов различными ионообменными формами цеолита типа, X [6] изучен ядерный магнитный резонанс протонов бензола и н-гексана, адсорбированных на цеолитах NaX, GoNaX и NiNaX. Молекулы этих адсорба-тов обладают близкими размерами и близкими величинами общей поляризуемости, но сильно отличаются по распределению электронной плотности. Критический диаметр молекул бензола 5 6 А, н-гексана - 4 9 А. [43]
Очевидно, одним из важнейших аспектов этого типа взаимодействий, создающим наиболее серьезные препятствия на пути количественного теоретического рассмотрения, является геометрия взаимодействия. Помимо зависимости дисперсионной энергии от размеров и средних расстояний между атомами молекул растворителя и растворенного вещества, необходимо рассмотреть направление поляризуемости, от которого также зависит сила дисперсионного взаимодействия. Поляризуемость обычно определяют из молярной рефракции, являющейся мерой общей поляризуемости молекулы. Однако, как правило, поляризуемость различна по разным направлениям, так что энергия дисперсионного взаимодействия будет зависеть от ориентации и геометрии взаимодействующих молекул. Этот эффект может оказаться особенно важным при сравнении ароматических и алифатических молекул близкой общей поляризуемости, если ароматическая система обладает геометрией, позволяющей ей более эффективно взаимодействовать с другой ароматической системой. Плоские молекулы могут взаимодействовать в различных взаимных ориентациях, в то время как замещенные производные циклогек-сана в конформации кресла будут иметь менее благоприятную энтропию ассоциации из-за небольшого числа взаимных ориентации, обеспечивающих максимальный контакт взаимодействующих молекул. Введение алкильных заместителей часто уменьшает или вообще устраняет агрегацию красителей, стероидов и других молекул. [44]
![]() |
Экзальтации рефракции сопряагенных ненасыщенных углеводородов. [45] |