Полярность - реакция
Cтраница 2
 |
Влияние полярности реакции на формы поверхностей ПЭ для ( 2 3 4 - 2its - циклоприсоединения. [16] |
Как скорость циклоприсоединения зависит от полярности реакции. Скорость неионного термического ( 2Я8 2ЯВ) - циклоприсоединения может быть рассмотрена с помощью рис. 27 и приведенной ниже упрощенной кинетической схемы. [17]
 |
Константы скорости рекомбинации радикалов в растворе. [18] |
Следует ожидать, что влияние полярности реакции на очень низкую собственную высоту барьера будет небольшим. Действительно, экспериментально было обнаружено, что большинство констант скорости рекомбинации алкильных радикалов меняется в пределах порядка величины. [19]
Имеется много экспериментальных доказательств того, что рост полярности реакции будет сопровождаться увеличением скорости радикального присоединения к ненасыщенным системам. [20]
Зависимость региоселективности ( 4я 2я) - циклоприсоединения от полярности реакции систематически не исследовалась. Однако известно, что некоторые катализаторы увеличивают региоселектив-ность отдельных ( 4я 2я) - циклоприсоединений. Наш анализ объясняет это, если допустить, что катализатор увеличивает полярность реакции ( что следует из роста скорости) без отрицательного влияния на элекронную плотность ВЗМОВ и НСМСИ. [21]
Зависимость скорости неионного ( 2П3 2Ла) - циклоприсоединения от полярности реакции может быть рассмотрена с помощью рис. 28 и приведенной ниже упрощенной кинетической схемы, где предполагается, что распад О до реагентов и продуктов реакции в основном состоянии не зависит от полярности. [22]
Стереоселективность шт - фотоциклоприсоединений будет соответствовать типу 2Jts 2Jts независимо от полярности реакции. Однако, если допустить, что региохимия реакции контролируется барьером, ретиоселективность будет согласовываться с максимальным1 взаимодействием НСМО25 - НСМОА в случае нетголярнъгх процессов и максимальным взаимодействием n4 - B3MOfl в случае полярных процессов. [23]
Проведенное обсуждение служит прологом к введению во всех отношениях важного термина полярности реакции, или просто полярности Р, который будет часто встречаться в последующих разделах. [24]
Стрелка, направленная острием вниз, означает падение селективности с ростом полярности реакции, и наоборот. Прогноз справедлив при допущении, что перемещению диабатической поверхности не противодействует корректировка энергии, обусловленная взаимодействием. [25]
Стрелка, направленная острием вниз, обозначает снижение селективности с ростом полярности реакции и наоборот. [26]
Это понятно, поскольку для прогнозирования относительных скоростей реакций необходимо рассматривать как полярности реакций, так и матричные элементы взаимодействия. [27]
 |
Типичные конфигурации нулевого порядка для рассмотрения ( 2я 2т - присоединения с участием неподеленной пары одного реагента ( Ai и As - пакеты. [28] |
Наиболее интересное стереохимическое предсказание состоит в том, что по мере роста полярности реакции должна быть достигнута точка, где реакция становится ионной. В этот момент ( aits 2TS) - путь не будет отделять от Т - или Т - пути энергетическая: щель большого размера. [29]
Влияние несимметричного замещения и заместителей, способных к сопряжению, отличается от нормальных эффектов полярности реакции, хотя заместители, которые усиливают влияние первого, могут усиливать и влияние второго эффекта. [30]
Страницы: 1 2 3 4