Cтраница 2
![]() |
Схема расположения за - Kvm v кптпппй ЧПРКТППННПР пб рядов в двухатомных молекулах. КуЮ У КОТОРОИ электронное 00-а-неполярная молекула. б и в - по - ЛЗК0 СОбДИНЯЮЩСе оба ЗТОМЭ. [16] |
На рис. 15 изображены схемы двухатомных молекул, у которых результирующие разноименных зарядов находятся в различном положении на линии, соединяющей центры атомов. Очевидно, что чем больше расстояние между точками приложения зарядов, тем молекула более полярна. Молекула рис. 15, г представляет собой крайний случай полярного соединения. Расстояние между зарядзми в этом случае максимальное и равно расстоянию d между центрами атомов. В таком случае полярность молекулы, образованной ионной связью, равна единице, а полярность ковалентных связей составляет долю от нее и выражается дробным числом. Для двухатомных молекул величина полярности молекулы совпадает с величиной полярности связи. Это указывает на то, что ковалентная полярная связь ближе к неполярной, чем к ионной. [17]
Выдвинутые в этой главе аргументы преследовали цель показать, что расширенная концепция окисления-восстановления Нельсона-Фалька - Штиглица оправдывается хотя бы той практической пользой, которую она представляет для толкования химических реакций. Существенно отметить, что практическое приложение ее в свою очередь основывается на допущении, что направление реакций гидролиза однозначно определяется полярностью гидролизуемой связи. Однако прежде чем полностью согласиться с этой концепцией, следует проанализировать ее подробнее. Так как мы определили окисление в терминах полярности, то необходимо иметь надежные средства для измерения последней. Из четырех методов, предложенных Абегом, первый, относящийся к ионам, вполне надежен. Третий базируется на относительном положении элементов в периодической системе. Он не может быть признан надежным, если только Нойес и Штиглиц правы в вопросе о существовании положительного галоида. Кроме того, накопление в молекуле отрицательных групп может настолько сильно изменять сродство к электронам у атомов, находящихся под их влиянием, что возможность встретиться с дальнейшими исключениями кажется естественной. Четвертое правило, основывающееся на том, что число положительных валентностей атома остается постоянным, тогда как число отрицательных может меняться, находит себе в органической химии лишь очень ограниченное применение. Таким образом, разрешение вопросов о характере полярности ковалентных связей почти целиком падает на долю второго правила, основанного, как уже было указано, на исследовании того, в каком направлении идут реакции гидролиза. Основное допущение, которое было положено в основу применения этого правила, состоит в том, что при гидролизе ковалентная связь сначала ионизуется, например X Y - - - X - - Y -, а затем получающиеся таким образом ионы соединяются соответственно с ионами воды, или, по крайней мере, в допущении, что молекулы реагируют как если бы механизм был именно таким. [18]