Условная хроматографическая полярность
Cтраница 1
Условная хроматографическая полярность может быть использована для выбора наиболее селективного сорбента при анализе тех или иных компонентов. [1]
Условную хроматографическую полярность находили графически. [2]
По результатам расчета условной хроматографической полярности саж методом Роршнайдена [24] на основе индексов удерживания низких алкилбензолов сквалану при 100 С была приписана нулевая условная полярность, а дицианди-этнловому эфиру - стопроцентная. [3]
Метод классификации неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности [50] заключается в следующем. Для других неподвижных фаз условная хроматографическая полярность рассчитывается путем сравнения логарифмов относительных удерживаемых объемов или логарифмических индексов удерживания стандартных сорбатов на исследуемых и стандартных неподвижных фазах. [4]
На рис. 4 представлено графическое выражение условной хроматографической полярности по Роршнайдеру. [5]
Из графика видно, что сквалан, которому приписана нулевая условная хроматографическая полярность при 30 С, с повышением температуры до 80 С изменяет ее до 9 7, а для октадецена величина Р становится меньше нуля. Этот факт еще раз подчеркивает относительность понятия условной хроматографической полярности. [6]
 |
Спектр для идентификации функциональных групп ( рассчитан по данным. [7] |
Величина ЛУСТ в уравнении (IV.3), которую можно называть условной хроматографической полярностью анализируемого вещества, содержит информацию универсального характера. Инкременты селективных межмолекулярных взаимодействий ( бУг) ст служат источником избирательной информации, свойственной определенным классам соединений. Именно благодаря наличию информации универсального и избирательного характера идентификация по спектрам удерживания относится к перспективным направлениям качественного анализа органических соединений. [8]
Таким образом, потенциальная разрешающая способность методов, в которых условная хроматографическая полярность и селективность рассчитываются из величин разности индексов удерживания, достигает нескольких сот различных функциональных характеристик даже с поправкой на ухудшение показателей при увеличении числа экспериментальных точек для каждой группы. [9]
Как показано в предыдущей главе, линейная связь между удерживанием и условной хроматографической полярностью сорбентов справедлива лишь в том случае, когда соответствующий график построен для группы сорбатов близкого строения и условная полярность определена на основе величин удерживания именно этой группы веществ. Другими словами, порядок следования неподвижных фаз по оси абсцисс графика условной хроматографической полярности зависит от природы исследуемых сорбатов и определяется в каждом случае преобладающим типом межмолекулярных взаимодействий. Поэтому, если, например, условная полярность неподвижных фаз определена на основе величин удерживания насыщенных углеводородов и увеличение ее соответствует уменьшению дисперсионных сил взаимодействия в системе сор-бат-сорбент, то нанесение на такой график данных по удерживанию полярного соединения приводит к получению не прямой, а ломаной линии, форма которой определяется строением молекулы сорбата и типом ее взаимодействия с неподвижными фазами. Аналогичная картина наблюдается, если условная хроматографическая полярность определена на основе величин удерживания другой группы сорбатов. [10]
Можно было бы провести последовательные анализы на колонках с различными неподвижными фазами в порядке их следования на графиках условной хроматографической полярности ( см. рис. 2.17), однако естественно, что такой метод справедлив только при анализе веществ одного класса. [11]
Подобное явление было отмечено уже в первой работе Рорш-найдера [1], посвященной оценке свойств неподвижных фаз па основе концепции условной хроматографической полярности: при определении полярности как величины, пропорциональной логарифму удерживаемого объема дивинила относительно - бутана, обнаружено заметное отклонение от линейности для данных по удерживанию ацетилена. [12]
Одним из основных приемов качественного газохроматографи-ческого анализа является идентификация неизвестных соединений по индексам удерживания /, измеренным на колонках с неподвижными фазами различной условной хроматографической полярности при одной или нескольких температурах. [13]
Метод классификации неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности [50] заключается в следующем. Для других неподвижных фаз условная хроматографическая полярность рассчитывается путем сравнения логарифмов относительных удерживаемых объемов или логарифмических индексов удерживания стандартных сорбатов на исследуемых и стандартных неподвижных фазах. [14]
Разными авторами были предложены различные формы ее выражения и названия - полярность, полярность неподвижной фазы, относительная полярность. Однако именно в названии условная хроматографическая полярность подчеркивается, что определение полярности неподвижной фазы в газовой хроматографии содержит отличие от традиционного понятия полярности в физической химии. [15]
Страницы: 1 2