Условная хроматографическая полярность
Cтраница 2
Из графика видно, что сквалан, которому приписана нулевая условная хроматографическая полярность при 30 С, с повышением температуры до 80 С изменяет ее до 9 7, а для октадецена величина Р становится меньше нуля. Этот факт еще раз подчеркивает относительность понятия условной хроматографической полярности. [16]
 |
Индексы удерживания сорбатов при использовании неподвижных фаз различной полярности. сквалана ( о, силикона DC-200 ( б, сквалана - f 4 - бензола ( в и ди - ( 2-этилгексил себацината ( г. [17] |
При использовании неподвижной фазы и парового элюепта может происходить образование бинарной неподвижной фазы, обладающей иными сорбционными свойствами. Образующаяся бинарная неподвижная фаза ( сквалан бензол) по условной хроматографической полярности находится между DC-200 и ди - ( 2-этилгексил) себацинатом, что иллюстрируется на рис. V.6 величиной индексов удерживания. [18]
Соединение этих точек по вертикали образует прямые, характеризующие условную хроматографическую полярность сорбентов. [19]
 |
Зависимость логарифма относительного удерживаемого объема ( сган-дарт w - бутан от условной хроматографической полярности. [20] |
Относительный удерживаемый объем стандартного сорбата измеряют на каждой исследуемой неподвижной фазе и значения F H откладывают в порядке возрастания на оси абсцисс. Таким образом получают шкалу значений FCTH, которые характеризуют условную хроматографическую полярность неподвижных фаз. Принимая те или иные фазы за стандартные и приписывая им крайние значения условной хроматографической полярности, например 0 или 100 %, можно все остальные исследуемые неподвижные фазы разместить вдоль выбранной шкалы. По оси ординат откладывают логарифмы относительных удерживаемых объемов веществ, входящих в состав анализируемой смеси. [21]
Как показано в предыдущей главе, линейная связь между удерживанием и условной хроматографической полярностью сорбентов справедлива лишь в том случае, когда соответствующий график построен для группы сорбатов близкого строения и условная полярность определена на основе величин удерживания именно этой группы веществ. Другими словами, порядок следования неподвижных фаз по оси абсцисс графика условной хроматографической полярности зависит от природы исследуемых сорбатов и определяется в каждом случае преобладающим типом межмолекулярных взаимодействий. Поэтому, если, например, условная полярность неподвижных фаз определена на основе величин удерживания насыщенных углеводородов и увеличение ее соответствует уменьшению дисперсионных сил взаимодействия в системе сор-бат-сорбент, то нанесение на такой график данных по удерживанию полярного соединения приводит к получению не прямой, а ломаной линии, форма которой определяется строением молекулы сорбата и типом ее взаимодействия с неподвижными фазами. Аналогичная картина наблюдается, если условная хроматографическая полярность определена на основе величин удерживания другой группы сорбатов. [22]
На рис. 7 приведена зависимость линейных индексов удерживания ароматических углеводородов от условной хроматографической полярности адсорбентов. [23]
Идентификация неизвестного соединения по параметрам удерживания на одной неподвижной фазе часто оказывается ненадежной из-за случайного наложения хроматографйческих зон гомологов и изомеров, принадлежащих к различным гомологическим рядам. Поэтому в практике качественного газохроматографиче-ского анализа прибегают к исследованию характеристик удерживания веществ неподвижными фазами различной условной хроматографической полярности. Совокупность данных по удерживанию вещества на нескольких ( трех-четырех) колонках с различными неподвижными фазами позволяет проводить групповую классификацию, а в некоторых случаях и однозначно идентифицировать неизвестное соединение. [24]
Метод Карапетьянца дает удовлетворительные результаты при использовании в качестве стандартов веществ, близких по строению и химической природе к анализируемым. Учитывая, что в поступающих на хромато-графический анализ смесях присутствуют, как правило, вещества различных классов, выбор неподвижной фазы желательно производить по совокупности характеристик условной хроматографической полярности, определенных с помощью нескольких стандартов. [25]
Поскольку характер указанных отклонений специфичен для определенных классов органических соединений, на основе совокупности данных по удерживанию может быть осуществлена групповая идентификация. При этом особое значение имеют величины удерживания на колонках с теми неподвижными фазами, которые обеспечивают наиболее значительные отклонения от линейной связи на графике величина удерживания - условная хроматографическая полярность. [26]
Относительный удерживаемый объем стандартного сорбата измеряют на каждой исследуемой неподвижной фазе и значения F H откладывают в порядке возрастания на оси абсцисс. Таким образом получают шкалу значений FCTH, которые характеризуют условную хроматографическую полярность неподвижных фаз. Принимая те или иные фазы за стандартные и приписывая им крайние значения условной хроматографической полярности, например 0 или 100 %, можно все остальные исследуемые неподвижные фазы разместить вдоль выбранной шкалы. По оси ординат откладывают логарифмы относительных удерживаемых объемов веществ, входящих в состав анализируемой смеси. [27]
Для выбора неподвижной фазы рекомендуется использовать обобщенные графики зависимости логарифма относительного объема удерживания для веществ данного класса от относительной хроматографической полярности неподвижной фазы [ 12, с. Методы подбора неподвижной фазы для разделения углеводородов по относительным полярностям наиболее подробно рассмотрены в работе Вигдергауза [ 13, с. Однако выбор эффективной неподвижной фазы по относительной полярности возможен только в случае разделения веществ одного класса; по отношению к различным классам соединений условная хроматографическая полярность имеет различные численные значения. [28]
Как показано в предыдущей главе, линейная связь между удерживанием и условной хроматографической полярностью сорбентов справедлива лишь в том случае, когда соответствующий график построен для группы сорбатов близкого строения и условная полярность определена на основе величин удерживания именно этой группы веществ. Другими словами, порядок следования неподвижных фаз по оси абсцисс графика условной хроматографической полярности зависит от природы исследуемых сорбатов и определяется в каждом случае преобладающим типом межмолекулярных взаимодействий. Поэтому, если, например, условная полярность неподвижных фаз определена на основе величин удерживания насыщенных углеводородов и увеличение ее соответствует уменьшению дисперсионных сил взаимодействия в системе сор-бат-сорбент, то нанесение на такой график данных по удерживанию полярного соединения приводит к получению не прямой, а ломаной линии, форма которой определяется строением молекулы сорбата и типом ее взаимодействия с неподвижными фазами. Аналогичная картина наблюдается, если условная хроматографическая полярность определена на основе величин удерживания другой группы сорбатов. [29]
Капиллярная колонка была заполнена смесью фторированного силикона ФС-16 с октадеценом-1, который постепенно удалялся при 60 С. Это позволило получить совокупность хроматограмм, на основании которой установлена закономерность изменения порядка элюирования углеводородов бензина при переходе от одной фазы к другой. Если при рабочей температуре обе фазы нелетучи, то между анализами колонку подогревают, чтобыудалить определенное количество одной из фаз. Третий способ, предложенный в работе [12], основан на использовании графика зависимости между величиной удерживания и условной хроматографической полярностью индивидуальных фаз ( см. рис. 6, гл. Он может быть применен только для анализа смесей веществ близкого строения, так как при переходе к анализу соединений другой группы изменяется значение условной полярности фаз. [30]
Страницы: 1 2