Cтраница 3
Работы Гутинка [5], Тресселта [6], Хасимото Синдзуноби и других авторов [7] посвящены решению ряда теоретических вопросов переменнотоковой полярографии органических веществ. В них показана подчиненность потенциала пика уравнению Гам-мета на переменнотоковых полярограммах органических соединений с различными заместителями; определены константы равновесия различных таутомерных форм; исследованы процессы прото-низации и ряд других теоретических вопросов. В рассмотренных работах аналитические аспекты почти не затрагиваются, и исследований по аналитическому определению органических веществ еще меньше. [31]
Разность между двумя значениями тока запоминается с помощью электроники и представляется соответствующим регистрирующим устройством. Так как это разность, то форма кривой А / ( со /) - Е близка к форме производной переменнотоковой полярограммы основной частоты. Измерение разности приводит к уменьшению составляющей тока заряжения, и при сочетании с фазочувстви-тельным отсчетом используется двойной прием уменьшения тока заряжения. [32]
В область органического анализа переменнотоковая полярография проникает очень медленно. Одной из причин этого является то, что в большинстве случаев органические соединения восстанавливаются необратимо и потому дают слабые сигналы на переменнотоковых полярограммах. Однако круг органических веществ, способных обратимо восстанавливаться на капельном электроде, с каждым годом расширяется все больше и больше. Кроме того, обратимость реакции для органических веществ может быть достигнута, например, наблюдением процессов образования нерастворимых соединений органических веществ с ионами ртути. Второй причиной малого использования обсуждаемого метода в органической химии является наличие на переменнотоковых полярограммах адсорбционно-десорбционных пиков органических веществ, затрудняющих расшифровку полярограмм. [33]
Для целей анализа используется также переменно-токовая вектор-полярография, в которой фарадеевская составляющая переменного тока отделяется от тока заряжения. Вектор-полярограмма строится в координатах At cp ( 1 / 2 / 2) - EI и имеет ту же форму, что и обычная переменнотоковая полярограмма. [34]
Готовят - 10 - 4 М раствор относительно каждого из определяем мых ионов на фоне аммиач. Указанный раствор переносят в электролизер и полярографируют с использованием микродискового платинового электрода ( рабочий электрод) и донной ртути. На переменнотоковой полярограмме регистрируют три пика. [35]
Подъем на этой кривой при. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме ( нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения. Для обычных деполяризаторов возникают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса, поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено обратимостью электродных реакций. [36]
![]() |
Принципиальная схема полярографической установки.| Принципиальная схема.| Принципиальная схема. [37] |
Падение напряжения на эталонном сопротивлении 5 пропорционально току в цепи ячейки. Конденсатор 6 пропускает на усилитель 7 только переменную составляющую напряжения на этом участке сопротивления, пропорциональную амплитуде переменной составляющей тока. Усиленное переменное напряжение, выпрямляясь на детекторе 8, подается на синхронизатор 9, связанный с капельным электродом. Самописец механически связан с реохордом 3 так, что движение его ленты происходит синхронно с изменением среднего потенциала электрода. На ленте самописца вычерчивается переменнотоковая полярограмма. [38]
В область органического анализа переменнотоковая полярография проникает очень медленно. Одной из причин этого является то, что в большинстве случаев органические соединения восстанавливаются необратимо и потому дают слабые сигналы на переменнотоковых полярограммах. Однако круг органических веществ, способных обратимо восстанавливаться на капельном электроде, с каждым годом расширяется все больше и больше. Кроме того, обратимость реакции для органических веществ может быть достигнута, например, наблюдением процессов образования нерастворимых соединений органических веществ с ионами ртути. Второй причиной малого использования обсуждаемого метода в органической химии является наличие на переменнотоковых полярограммах адсорбционно-десорбционных пиков органических веществ, затрудняющих расшифровку полярограмм. [39]