Cтраница 3
В классической полярографии окислительно-восстановительная система считается обратимой, если значения потенциалов полуволн катодной и анодной волны совпадают и крутизна волны соответствует числу электронов, участвующих в электрохимической реакции согласно уравнению Гейровского - Ильковича. Следовательно, для экспериментального доказательства обратимости необходимо работать одновременно с обоими компонентами окислительно-восстановительной системы. [31]
Метод классической полярографии позволяет изучать кинетику предшествующих переносу электрона реакций, скорость которых лежит в определенных пределах. При повышении консганты скорости р величина кинетического тока стремится к значению диффузионного тока. [32]
Методами классической полярографии, циклической вольт-амперометрии, кулоно-метрии, ЭКП и ЭПР были изучены соли иммония с различными заместителями при атомах С и N иммониевой группы. [33]
В режиме классической полярографии переключатель калиброван в мкА на всю шкалу самописца. [34]
В условиях классической полярографии ( использование небольших скоростей изменения поляризующего напряжения) деполяризатор уносится с ртутной каплей, не успевая восстановиться. Присутствующий в растворе кислород не мешает определению. [35]
В режиме классической полярографии переключатель калиброван в мкА на всю шкалу самописца. [36]
По данным классической полярографии и циклической вольт-амперометрии первая стадия (10.27) полностью обратима. Препаративный электролиз соединения ( CI) при потенциале этой стадии приводит к продукту, для которого зарегистрирован спектр ЭПР. Кулонометр ическим методом, однако, было показано, что на стадии (10.27) происходит переход более чем одного электрона. При обратном окислении полученного продукта расходуется лишь 0 5 фарадея электричества на 1 моль. Для истинно обратимых реакций, как для прямой, так и для обратной, требуется 1 фарадей электричества на 1 моль вещества. По-видимому, ион-радикал ( СП), получающийся вначале, вовлекается в медленную химическую реакцию с образованием соединения, которое восстанавливается при потенциале первой стадии. [37]
Наряду с классической полярографией, которая широко применяется в научно-исследовательских и заводских лабораториях, за последнее время появилось много новых направлений в полярографии. Рассмотрим важнейшие из них. [38]
Выше была рассмотрена классическая полярография в том виде, как она была предложена и развита основателем метода Я. Развитие полярографии за последние 2 - 3 десятилетия привело к возникновению новых методов и приемов, направленных на снижение пределов обнаружения определяемых веществ и повышение разрешающей способности и селективности метода. Были разработаны теоретические основы новых методов, создана серия совершенных приборов. [39]
При рассмотрении возможностей классической полярографии, хронопотенциометрии, хроновольтамперометрии и метода вращающегося диска в кинетических исследованиях автор данной книги ввел понятие кинетического параметра как основного фактора, который определяет скорость переноса деполяризатора к электроду. [40]
Один из недостатков классической полярографии по сравнению с другими аналитическими методами заключается в том, что при естественных периодах капания КРЭ - обычно от 2 до 8 с - необходимы довольно медленные развертки потенциала. Поэтому и время, необходимое для регистрации подпрограммы, соответственно получается большим. Скорости развертки потенциала должны быть малыми по двум основным причинам: чтобы сохранить постоянные условия записи кривой потенциал - ток и чтобы обеспечить высокую точность измерения. Одна капля соответствует одной точке на кривой ток - напряжение, и в особенности на круто восходящей части постоянно-токовой полярограммы нужно большое число точек. Очевидно, чем выше скорость развертки, тем меньше получится точек на кривой и, следовательно, тем ниже точность. [41]
Разработаны различные варианты классической полярографии, обладающие более высокой чувствительностью и лучшей разрешающей способностью относительно двух восстанавливающихся веществ с близкими потенциалами полуволн. Обычно в этих случаях применяют трехэлектродную схему, описанную в предыдущем разделе. [42]
При рассмотрении методов классической полярографии все теоретические вопросы исследовались применительно к использованию ртутного капельного электрода, который можно считать идеальным электродом для полярографии и поэтому его теория разработана наиболее полно. Однако несмотря на все свои преимущества, ртуть имеет существенный недостаток - ее пары являются сильным ядом. При работе с металлической ртутью необходимо строго соблюдать все правила техники безопасности и оборудовать полярографические лаборатории в соответствии с указанными правилами. Это создает большие затруднения для работы и требует затраты больших средств для оборудования полярографических лабораторий. [43]
По аналогии с классической полярографией принято считать, что во избежание поляризации анода его поверхность должна превышать площадь катода в 1000 раз. От размера катода зависит уровень диффузионного тока. [44]
Осциллографическая полярография отличается от классической полярографии тем, что здесь напряжение на ячейку подается с большой скоростью. Осциллографическая полярография по сравнению с классической полярографией имеет более высокую чувствительность вследствие того, что фиксируется мгновенная зависимость тока от приложенного напряжения. [45]