Cтраница 4
![]() |
Прямая полярографическая волна. [46] |
Особенности двух последних методов классической полярографии будут рассмотрены ниже. [47]
Данные методы дополняют возможности классической полярографии в изучении механизмов электродных процессов, дают возможность обнаружить промежуточные продукты электрохимических превращений. [48]
![]() |
Интегральная ( 1 и дифференциальная ( 2 полярограммы смеси. [49] |
Так как в условиях классической полярографии невозможно каким-либо способом уменьшить емкостный ток или разделить фарадеевский и емкостный токи с тем, чтобы измерительное устройство регистрировало только фарадеевский ток, то нет способа и снижения минимально определяемой концентрации. Если в лаборатории нет современного оборудования для регистрации переменнотоко-вых или импульсных полярограмм, то в случае необходимости определять более низкие концентрации элемента нужно провести предварительное концентрирование его раствора. [50]
Следует особо отметить, что классическая полярография, вольт-амперометрия с линейно изменяющимся потенциалом и обычная хронопотенциометрия не позволяют непосредственно определить константу скорости последующей химической реакции, следующей за обратимым переносом электрона, так как в соответствующие уравнения ( для каждого метода имеется лишь по одному уравнению) входят одновременно константа скорости последующей реакции и нормальный потенциал редокс-системы. [51]
![]() |
Принципиальная схема полярографической установки. [52] |
В настоящее время на основе классической полярографии созданы следующие виды полярографии: пере-меннотоковая, осциллографическая, дифференциальная, импульсная ( пульс), полярография на твердых электродах и полярография при постоянном потенциале. [53]
В настоящее время разработаны методы классической полярографии с применением стационарного ртутного электрода и различных амальгамных и твердых электродов. [54]
![]() |
Электронный осциллограф. [55] |
Основное отличие осциллографической полярографии от обычной, классической полярографии заключается в том, что в этой последней напряжение, изменяющееся по линейному закону, подается на электроды с малой скоростью, около 0 01 в / сек, а в осциллографической полярографии скорости изменяются до десятков вольт в секунду. Это дает возможность изучать процессы, мгновенно протекающие на электроде ( до Q - 7cetf), а также повысить чувствительность, так как максимальный ток на осциллограммах в несколько раз больше диффузионного тока, получаемого на полярограммах. [56]
Имея примерно одинаковую чувствительность с классической полярографией, переменнотоковая полярография имеет в 10 - 20 раз более высокую разрешающую способность. [57]