Нормальная импульсная полярография
Cтраница 1
Нормальная импульсная полярография Индикаторный электрод поляризует линейно увеличивающимися импульсами постоянного напряжения, налагаемьши на постоянный начальный потенциал. Нормальная импульсная полярограмма ( рис. 10.41, б) имеет ту же форму, что и классическая. [1]
В нормальной импульсной полярографии предельный ток пропорционален скорости массопереноса независимо от обратимости процесса. [2]
В нормальной импульсной полярографии электрод в-значительно меньшей степени загрязняется продуктами электропревращения определяемого деполяризатора, чем в дифференциальной ( см. разд. [3]
В нормальной импульсной полярографии на электрод налагают импульсы потенциала постепенно увеличивающейся амплитуды от некоторого начального потенциала, при котором фарадеевский ток не протекает. Импульсы потенциала длятся приблизительно 40 - 60 мс, и потенциал в промежутках между импульсами всегда возвращается к первоначальному значению. Если площадь электрода изменяется ( например, у капающего ртутного электрода КРЭ), то импульсы всегда налагаются в определенный момент периода капания, так что площадь поверхности электрода можно считать постоянной. [4]
В нормальной импульсной полярографии, по крайней мере для обычной аппаратуры, измеряется разность токов, а не их абсолютные значения, и поэтому точка нулевого тока, пригодная для сравнения, отсутствует. Для определения обоих компонентов окислительно-восстановительной пары методом нормальной импульсной полярографии величины ks должны быть такими, чтобы можно было наблюдать две волны при существенно различных потенциалах, причем одна волна соответствует необратимому окислению, а другая - необратимому восстановлению. Следует еще раз отметить, что способность химика-аналитика охарактеризовать природу электродного процесса в нормальной импульсной полярографии очень важна. [6]
При таких обстоятельствах нормальная импульсная полярография часто дает несколько искаженное представление о составе раствора, так как рабочий электрод является активным в интервале между импульсами. Поэтому в обычной ситуации нет необходимости детально обсуждать проявления различных электродных процессов в нормальной импульсной полярографии. Все, что требуется знать в большинстве случаев, это то, что временная шкала в импульсной полярографии несколько короче, чем в постояннотоковой, и это необходимо учитывать. Ниже дается пример прямой связи этих двух методов. [7]
Нижний предел Сн нормальной импульсной полярографии не зависит от обратимости электрохимических реакций и почти на порядок ниже, чем Сн классической полярографии. [8]
Плотность предельного тока в нормальной импульсной полярографии не зависит от кинетических параметров электрохимической - реакции, так как при потенциалах предельного тока скорость электродного процесса лимитируется скоростью диффузионного массопереноса деполяризатора к поверхности электрода и продукта реакции от этой поверхности, а не переноса электронов. Однако форма волны на НИП зависит от кинетических параметров электрохимической реакции, так как при небольших перенапряжениях электродный процесс может лимитироваться скоростью переноса электронов. [9]
В работе [185] методом нормальной импульсной полярографии исследовали электроокисление комплексов Fe ( II) - трис [ глиоксальбис ( метилимин) ] железа ( /) и трис [ бис ( ацетил) бис ( метилимин) ] железа ( 2) на стеклоуглеродном электроде в расплаве А1С1з и этилпиридинийбромида ( 2: 1) при 25 С. [10]
В работе [150] методом двухступенчатой нормальной импульсной полярографии ( см. разд. [11]
Отсюда следует, что метод нормальной импульсной полярографии применим для полного кинетического анализа электродных процессов, протекающих с умеренной скоростью. [12]
Методы переменнотоковой полярографии ( за исключением нормальной импульсной полярографии) имеют еще одно достоинство по сравнению с классической полярографией - значительно большую разрешающую способность в случае анализа смесей. В классической полярографии практически нельзя анализировать смеси веществ, если разности потенциалов полуволны компонентов смеси меньше 200 / я мВ, так как в подобных случаях из-за взаимоналожения токов не получают раздельных волн. [13]
Согласно теории специфической адсорбции деполяризатора в нормальной импульсной полярографии [133] ( см. разд. НИП, обусловленный адсорбцией, объясняется тем, что создается минимум концентрации деполяризатора сразу же за двойным электрическим слоем из-за непрерывного роста поверхности РКЭ. Чем отрицательнее потенциал электрода после наложения импульса напряжения, тем быстрее протекает электрорастворение пленки деполяризатора. [14]
Поскольку условия поляризации электрода в хроноамперо-метрии и нормальной импульсной полярографии идентичны, временные и вольт-амперные зависимости фарадеевского тока должны быть аналогичны не только при диффузионных ограничениях, но и в более общем случае, когда ток кроме диффузии лимитируется скоростью переноса заряда. [15]
Страницы: 1 2 3 4