Нормальная импульсная полярография
Cтраница 2
Следует заметить, что существует аппаратурная разновидность нормальной импульсной полярографии, в которой выборка тока проводится дважды - перед началом поляризующего импульса и в его конце, а регистрируемый сигнал представляет собой разность токов второй и первой выборки. [16]
Cd ( II) в цинковом электролите метрдом нормальной импульсной полярографии на автоматическом концентратомере ( см. разд. Для низких концентраций Cd ( II) в элек - - тролите ( 1 - 10 мг / дм3) получена удовлетворительная точность определения на том же приборе методом дифференциальной импульсной полярографии. [17]
К этой же группе методов следует отнести и нормальную импульсную полярографию, в которой изменение потенциала РКЭ или СРКЭ от начального значения имеет вид прямоугольных импульсов с линейно растущей амплитудой ДЕ. При этом каждый импульс подается в сравнительно короткий промежуток времени перед концом жизни капли. Примерно такая же форма фарадеевского тока получается при изменении потенциала статического ртутного капельного электрода. [18]
Так называют метод, в аппаратурном плане не отличающийся от нормальной импульсной полярографии, в котором используются стационарные индикаторные электроды. Соотношения (9.45) и (9.47), описывающие вольт-амперные и временные зависимости фарадеевского тока, обусловленного одиночным импульсом ( скачком) потенциала, справедливы и в случае стационарных электродов. Существенным отличием является то, что в этом методе не происходит смены электрода после каждого импульса. Следовательно, фарадеевский ток, вызванный действием предыдущих импульсов, продолжает существовать и во время следующего поляризующего импульса. [19]
Данная разновидность вольтамперометрии в отношении аппаратурной реализации в основном аналогична нормальной импульсной полярографии. [20]
Вышеприведенные уравнения и обсуждение показывают, что диагностические критерии обратимости в нормальной импульсной полярографии подобны критериям в постояннотоковой полярографии. Так, графики Е - g [ ( ii-i) / i ] в нормальной импульсной полярографии должны быть прямолинейными и иметь наклон 2 303 RTjnF. Поэтому классификация волн на обратимые, квазиобратимые и необратимые одинаково применима и к классическим, и к импульсным полярографическим волнам. Однако степень обратимости данного электродного процесса может быть различной в том смысле, что реакция, обратимая в постояннотоковой полярографии, может оказаться квазиобратимой при исследовании ее методом импульсной полярографии, а квазиобратимая - как полностью необратимая вследствие более короткой временной шкалы в импульсной полярографии. Однако нормальная импульсная полярография обладает некоторыми уникальными особенностями, которые не имеют прямой аналогии с постояннотоковой полярографией, и они позволяют легко охарактеризовать обратимость электродного процесса. [21]
На рис. 6.29 показан ток фона в 1 М НС1 для обычной нормальной импульсной полярографии и варианта со сменой капель. Очевидно уменьшение тока заряжения. На рис. 6.30 и 6.31 показаны некоторые дифференциальные импульсные кривые для РЬ на фоне 1 М КС1 как для обычного метода, так и для метода со сменой капель. Видно, что уменьшение тока заряжения сопровождается небольшим снижением фарадеевского-тока, но это не является серьезным затруднением, поскольку при обычных значениях tm и tp фарадеевский ток уменьшается не более чем вдвое. [23]
Представляется, что в недалеком будущем получит более широкое применение и метод нормальной импульсной полярографии. [24]
Используют импульсы напряжения увеличивающейся амплитуды точно так же, как и в нормальной импульсной полярографии, но измеряют разность токов. Ток, измеренный для данного импульса, вычитают из тока для следующего импульса и эту разность регистрируют как функцию потенциала. [25]
Дифференциальная импульсная полярография с измерением одного значения силы тока обычно позволяет определять более низкие концентрации деполяризаторов, чем нормальная импульсная полярография, и обладает более высокой разрешающей способностью. Однако для анализа растворов в потоке большинство исследователей ( см., например, [42, 43]) отдает предпочтение нормальной импульсной полярографии с измерением одного значения силы тока. Результаты анализа методом дифференциальной импульсной полярографии с измерением одного значения силы тока в значительно большей степени подвержены случайным отклонениям из-за флуктуации омического падения напряжения и концентрации ПАВ в полярографи-руемых растворах. [26]
Необходимо особо подчеркнуть, что применение надежного метода отделения неимпульсного диффузионного тока от импульсного открывает широкие перспективы использования нормальной импульсной полярографии в области автоматического контроля производственных процессов, так как в этом случае измерение предельного тока анализируемого компонента становится независимым от колебаний концентрации ранее восстанавливающихся элементов. [27]
Тритон вводили для обеспечения необратимости электродного процесса, необходимой для разделения волн окисления Ре ( II) и восстановления Fe ( III), поскольку нормальная импульсная полярография в отличие от классической полярографии не позволяет установить положение линии нулевого тока. [28]
Статьи Кантерфорда и Остерьянга [22, 23], посвященные анодным процессам, включая образование соединений ртути, иллюстрируют, что такое же улучшение формы волны достигается и в нормальной импульсной полярографии, но не в дифференциальной. Это может быть обусловлено уменьшенной временной шкалой и небольшими временами электролиза как для метода постояннотоковой полярографии с малым периодом капания, так и для импульсного метода. [29]
Присущее полярографии недостаточно высокое отношение фарадеевского сигнала к емкостному току, лимитирующее нижнюю границу определяемых концентраций, привело к появлению более совершенных аппаратурных методов, в частности импульсных вариантов, к которым относится нормальная импульсная полярография. [30]
Страницы: 1 2 3 4