Cтраница 1
Переменноточная полярография составляет лишь часть круга вопросов, относящихся к области измерений фарадеевских импедансов, которые будут обсуждаться ниже ( разд. [1]
Переменноточная полярография позволяет обнаружить поведение, схожее с поведением ароматических углеводородов. На рис. 11 и 12 показаны переменно - и постоянноточные поляро-граммы стильбена и 1 8-дифенилоктатетраена в диметилформамиде. Первая стадия ведет себя как реакция быстрого переноса электрона, в то время как вторая стадия зависит от присоединения протона к двухзарядному отрицательному иону. [2]
Однако переменноточная полярография может быть видоизменена таким образом, что ее чувствительность резко повышается. [3]
В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и 0В, равная вектору ОС. Из рис. 107, б видно, что отношение полезного сигнала ( OXJ к сигналу помехи ( ОХ2) существенно возрастает. [4]
В методе переменноточной полярографии импеданс электролитической ячейки определяется при использовании переменноточных сигналов малой амплитуды ( порядка 10 мв или меньше), когда рабочий электрод поддерживается в полярографических условиях. В отличие от определения импеданса при использовании импеданс-ного моста, сбалансированного к нулевому сигналу, в данном методе переменный потенциал с малой амплитудой накладывается на линейно возрастающий постоянноточный потенциал. [5]
![]() |
Зависимость if / от со г для первой стадии восстановления диби. [6] |
С учетом сказанного выше переменноточную полярографию надежнее использовать для качественной оценки скоростей электродных процессов; это можно сделать, например, путем сравнения соответствующих полярограмм с полярограммами других веществ, скорости электродных процессов которых известны. Из импедансных измерений Рандлса [30] известно, что восстановление иона Cd2 протекает быстро, а восстановление иона Zn2 - медленно. [7]
Это обстоятельство является основой использования переменноточной полярографии в качестве аналитического метода. Уже имеется отечественный пере-менноточный полярограф, носящий название вектор полярографа. [8]
Фазочувствительное детектирование, объединенное со стандартной переменноточной полярографией, способствует получению данных для исследования кинетики, но высокая чувствительность, доступная для изучения первой гармоники ( как в квадратно-волновой полярографии), по-видимому, неприменима. [9]
Одна из разновидностей полярографического метода - переменноточная полярография - основана на соотношениях для диффузионного импеданса. [10]
Чувствительность осциллографическои полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. [11]
Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографи-ческую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Ен висячей капли ( или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [12]
В работе [43] было отмечено, что переменноточная полярография в действительности представляет собой метод получения емкостной в сочетании с активной компонент импеданса ячейки, в то время как мостовой метод позволяет разделять эти компоненты для импеданса электрода. Определение тензометрических волн на переменноточном полярографе значительно быстрее, чем мостовые измерения, и, можно думать, представляет интерес в аналитических исследованиях. Что касается аналитического применения, то необходимо учитывать, что метод имеет очень малую избирательность. [13]
В последние годы усиленно развиваются некоторые методы полярографии, которые можно характеризовать использованием в целях анализа явлений нестационарной диффузии, а также - методы переменноточной полярографии. [14]
Из уравнения (40.18) видно, что при фиксировании тока, находящегося в фазе с напряжением переменного тока, определяется та же величина, что и в переменноточной полярографии, но уменьшенная в У 2 1 41 раза. [15]