Cтраница 2
Из уравнения (IX.12) следует, что переменноточная полярограмма имеет такую же форму, что и дифференциальная полярограмма. Поэтому качественный и количественный анализ в переменноточной полярографии проводится так же, как и в дифференциальной. [16]
![]() |
Характерная форма дифференциальной, переменноточ-ной, квадратно-волновой и век-тор-полярограмм при наличии в растворе веществ с потенциалами. [17] |
Из уравнения (IX.10) следует, что переменноточная полярограмма имеет такую же форму, что и дифференциальная полярограмма. Поэтому качественный и количественный анализ в переменноточной полярографии проводится так же, как и в дифференциальной. [18]
Атен [3] на основании собственных данных заключил, что константа скорости для первой стадии восстановления имеет значение около 5 см / с, а для второй стадии - примерно на порядок ниже. Возможно, что более низкое значение, полученное из данных переменноточной полярографии, обусловлено ограниченными возможностями аппаратуры. [19]
Поскольку разница в первых стадиях восстановления незначительна, можно предположить, что эффект обусловлен большей склонностью двухзарядного отрицательного иона к ассоциации с противоионом в 96 % - ном водном диоксане, чем в диметилформамиде. В дополнение к данным постоянноточной полярографии в табл. 4 приведены результаты переменноточной полярографии. Вновь, за исключением первых двух из перечисленных соединений, вторая стадия восстановления углеводородов преимущественно определяется присоединением протона. Возможно, это обусловлено тем, что в 96 % - ном водном диоксане вода предпочтительно расходуется на сольватацию фонового электролита, а в диметилформамиде находится в более или ме нее свободном виде. [20]
![]() |
Зависимость потенциала ( а и. [21] |
На практике из-за трудностей идеального разделения на детекторе составляющих переменного тока чувствительность вектор-полярографии оказывается выше чувствительности переменноточной полярографии примерно на два порядка. Надежно определяемый нижний предел концентраций обратимо восстанавливающихся веществ в вектор-полярографии составляет - 2 - 10 - 7 моль. [22]
Своему быстрому развитию электрохимическая кинетика во многом обязана электронной технике. Именно благодаря содружеству электроники и электрохимии родились и нашли широкое применение такие методы электрохимического исследования, как осциллографическая и переменноточная полярография. [23]
Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90, обозначены соответственно отрезками OY1IA / y2 и OYtVnCws. Тогда ток заряжения будет равен вектору 0В, а ток электрохимической реакции - вектору ОА. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и 0В, равная вектору ОС. Вектор-поляро-граф позволяет определить сумму векторов OXi и OXt. [24]