Cтраница 2
При 40 сплавляют 100 г продукта А, 85 г полиэфира, полученного из ма-леиновой кислоты и тричтиленгликоля, 40 г диаллилфталата, 40 г стирола и 2 г mpem - бутилпербензоата. Эта стабильная при хранении композиция прежде всего может применяться в качестве заливочной смолы. Отверждение ее в форме проводится 8-часовым нагреванием при 80 с последующим нагреванием при 160 в течение 7 час. [16]
В отличие от блочного метода, при котором полимеризация стирола протекает под действием только тепла, при суспензионной полимеризации применяют инициаторы, нерастворимые в воде и растворяющиеся в стироле. В качестве инициаторов применяют главным образом органические перекиси, например перекись бен-зоила, mpem - бутилпербензоат, ди-таретп-бутилперекись, торепг-бутил-перфталат и др. Полимеризация стирола суспензионным методом протекает по радикальному механизму. [17]
Справедливо, что физико-механические свойства силоксановых резин лучше при низкой концентрации перекиси, но действие таких технологических факторов, как неполное смешение, ингибирование вулканизации воздухом и возможность улетучивания перекиси, обычно заставляет применять избыток перекиси. На рис. 11.1, 11.2 и 11.3 показано влияние концентрации различных перекисей ( перекиси 2 4-дихлорбензоила, перекиси бензоила, mpem - бутилпербензоата, перекиси ди-треш-бутила и 2 5-диметил - 2 5-ди - ( трет-бутилперокси) - гексана и дополнительного нагревания в термостате ( термообработки) на свойства смесей из силоксанового каучука. [18]
Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20 - 50 С и давлении 0 3 - 1 2 Мн / м2 ( 3 - 12 кгс / см) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония ( калия) - бисульфит натрия - азотнокислое серебро ( или закисная сернокислая соль железа), mpem - бутилпербензоат - бисульфит - растворимый фосфат железа. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. [19]
Были исследованы вещества следующих классов: гидроперекиси, надкислоты, эфиры надкислот, шестичленные бициклические перекиси, диацилперекиси и кето-перекиси. По величине потенциалов полуволны перекиси разделяются на пять групп. Первая группа, восстанавливающаяся при напряжении, близком к нулю, включает диароил - и диацилперекиси и надкислоты. Во второй группе ( перекись метилэтилкетона, фенилциклогексангидроперекись, ди-третга-бутилперфталат) получают две волны восстановления - первую в интервале от - 0 60 до - 0 70 в и вторую в интервале от - 1 05 до - 1 26 в. Третья группа, состоящая из двух эфиров надкислот ( mpem - бутилпербензоат и / тгре / п-бутилперацетат), дает единичную волну восстановления приблизительно при - 1 0 в. Аннулярная перекись аскаридол ( пятая группа) восстанавливается при - 1 22 в. Для всех исследованных перекисей, за исключением над-уксусной и надбензойной кислот, существует линейная зависимость между диффузионным током и концентрацией. [20]