Cтраница 2
Бутилпероксид оказался неприемлемым из-за высокой летучести, бензоилпероксид - взрывоопасен. [16]
Бензоила пероксид, трет - Бутилпероксид, Купила гидропероксид, Надуксусная кислота. [17]
Оксираны получают из олефинов эпоксидированием перокси-кислотами. Аллиловные спирты можно эпоксидировать энантиосе-лективно, используя алкоксид титана ( 1У), mpem - бутилпероксид и эфир винной кислоты. Оксираны также могут быть получены из карбонильных соединений и из галогеногидринов. Раскрытие цикла оксиранов под действием нуклеофилов наблюдается редко и, как правило, носит такой же характер, как и в случае азиридинов. Раскрытие цикла происходит в результате Е2 - элиминирования и электроциклического превращения в карбонилилиды. Химические свойства тииранов напоминают свойства оксиранов, хотя для таких структур возможна нуклеофильная атака и по атому серы. [18]
Бромирование БК осуществляется при интенсивном перемешивании ( 290 - 325 К) бромом, монобромиодитом, гипобромитами щелочных металлов, бромидами серы, бромацетамидом, бромсукцинимид ом, дибро-мидом. Для повышения эффективности использования брома реакцию следует проводить в присутствии окислителей: пероксида водорода, mpem - бутилпероксида, а также хлора. [19]
Кумилпероксид менее эффективен в этом процессе. Реакция идет лишь с 50 % - ной конверсией к-бутилдисульфида за 6 5 час. В идентичных условиях mpem - бутилпероксид обес-лечивает полное завершение реакции за 4 3 часа. [20]
Триалкнлфосфаты ( RO) 3PO ( R СН3, н - С3Н - С Н взо - С, - С8Н17, С4Н9СН ( С2Н5) СН2) ( табл. 31) получают при У Ф - облучении соответствующих фосфитов, барботируя чистый кислород. В табл. 3 приведены температуры реакций и влияние времени на степень превращения исходного фосфита. Например, смесь 31 6 г ( 0 216 моля) теретге бутилпероксида, 131 г ( 0 78 моля) триэтилфосфита облучают 32 час. [21]
При энергичном перемешивании к 140 г ( 1 моль) 70 % - ной серной кислоты прибавляют по каплям 74 г ( 1 моль) торега-бутилового спирта, поддерживая температуру массы 0 - 5 С. К полученному кислому дар т-бутилсульфату прибавляют при перемешивании 126 г ( 1 моль) 27 % - него пероксида водорода, причем продолжительность прибавления составляет примерно 30 мин. Происходит разделение жидкости на два слоя. Верхний слой ( смесь пероксидов) отделяют, промывают водой, суспензией карбоната магния до полной нейтральности промывных вод. Это необходимо, чтобы избежать кислотно-каталитического распада пероксида при перегонке. Выход смеси пероксидов 70 г. Ова содержит 66 % mpem - бутилгидропе-роксида и 33 % mpem - бутилпероксида. Бутилгидроперо-ксид перегоняется при 35 С / 18 мм и используется в синтезах по прописям, приведенным ниже. [22]