Cтраница 2
При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинил-ацетат. В результате полимераналогичных превращений получены фор-миаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например L-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в промышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [16]
Приведенные в табл. 52 данные в сочетании с рентгенодиф-рактометрическими картинами ( рис. 97) наглядно показывают, сколь велико влияние структуры волокна на его реакционную способность. Обработка метил - и этиламином вызывает очень сильное ослабление межмолекулярного взаимодействия в структуре целлюлозного волокна ( аморфизованная структура) и создает в ней развитую внутреннюю поверхность, что приводит к очень высокой реакционной способности целлюлозы. В мягких условиях реагирования удается получить высокозамещенные стеараты и бутираты целлюлозы с хорошим сохранением волокнистой структуры, в то время как неактивированная целлюлоза практически не ацилируется в указанных условиях. [17]
Если кислородсодержащие соединения составляют меньшую фракцию масла, желательно предварительное отделение всей фракции углеводородов. Методы предварительного разделения приведены в разделе А II. Во фракции кислородсодержащих компонентов эфирных масел обнаружены спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры ( главным образом ацетаты и бутираты терпеноидных спиртов), простые эфиры и производные окси-фенилпропана. Эти соединения происходят теоретически из терпеновых углеводородов, которые в свою очередь состоят из изопреновых элементов. Считают, что спирты получаются при гидратации одной двойной связи терпена, а другие производные - в результате последующих реакций спиртов. Таким образом, кислородсодержащие производные алифатических монотер-пеноидов должны содержать по крайней мере две двойные связи, а производные алифатических сесквитерпеноидов - три двойных связи. Одна или более двойных связей способны гидрироваться. [18]
Появившиеся затем маслораст-воримые смолы на основе замещенных фенолов, для того чтобы подчеркнуть их отличие от первых, были названы 100 % - ными растворимыми в масле фенолальдегидными смолами. Широкое промышленное применение приобрели коллоидно-химические методы модифицирования смол, связанные с применением полярных веществ, называемых бирадикалами или, что то же самое, стабилизаторами, эмульгаторами, диспергаторами, смачивающими веществами. Примерами таких веществ являются растворимые мыла, этиллактат, натриевая соль бутилнафталинсульфокисло-ты ( некаль), ацетаты, формиаты или бутираты желатины, камеди. [19]