Понижение - молекулярный вес
Cтраница 4
Из кривых, приведенных на этих рисунках, видно, что молекулярный вес полиэфира, полученного при 250, имеет максимальное значение, после чего происходит понижение молекулярного веса, в то время как количество отщепившихся карбоксильных групп начинает быстро расти. Интересно отметить, что полиэфиры, полученные при высоких температурах, имеют недостаточное количество концевых карбоксильных групп и поэтому величины молекулярного веса, определенные по вязкости раствора полиэфира и по концевым карбоксильным группам, значительно отличаются друг от друга, причем с ростом температуры это расхождение возрастает. [46]
Однако no - следующие работы Брея и Пилата показали, что осаждение ( свертывание) смолистых веществ в присутствии низкомолекулярных углеводородов метанового ряда резко увеличивается с понижением молекулярного веса этих углеводородов. При этом из раствора выпадают не только смолы, но и углеводороды, входящие в состав высококипящих фракций нефти. В результате можно не только выделять из нефтей асфальтово-смолистые вещества, но и достаточно четко расфракционировать, например, мазут с получением соответствующих масляных фракций. [47]
Подобно тому как избыток исходного компонента вызывает понижение молекулярного веса, присутствие в реакционной массе веществ, соответствующих по химическим свойствам одному из исходных веществ, приводит к понижению молекулярного веса полиуретана в степени, пропорциональной количеству прибавленного вещества. На рис. 28 и 29 показано влияние добавок октилового спирта и пиперидина на величину молекулярного веса получаемого полиуретана. [48]
Самоускорение в случае метилакрилата может быть устранено добавлением достаточного количества передатчика цепи [97] или проведением полимеризации в растворе [95], что связано с меньшим возрастанием вязкости в ходе реакции вследствие понижения молекулярного веса или с присутствием разбавителя. Хотя эти методы и позволяют устранить одно из осложняющих исследование явлений, в то же время они могут быть причиной других осложнений, таких, как замедление, поэтому наиболее правильные значения констант скорости индивидуальных реакций дают, по-видимому, определения, проведенные с чистым мономером. Были сопоставлены значения k Jk t, найденные различными методами изучения нестационарного состояния, разработанными Мелвилом с сотрудниками ( см. гл. Крайние значения отличаются приблизительно в 5 и 14 раз соответственно. [49]
Из кривых, приведенных на рис. 70 и 71, видно, что молекулярный вес полиэфира имеет максимальное значение при определенной температуре, зависящей от природы кислоты, после чего происходит понижение молекулярного веса, в то время как количество отщепившихся карбоксильных групп начинает быстро расти. Интересно отметить, что полиэфиры, полученные при высоких температурах, в результате декарбоксилирования теряют часть концевых карбоксильных групп, поэтому величины молекулярного веса, определенные по вязкости раствора полиэфира и концевым карбоксильным группам, значительно различаются между собой, причем с ростом температуры это расхождение возрастает. Подобные же явления наблюдали Коршак и Замятина [41] при поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой. [50]
Каторжнов и Стрепихеев [406] исследовали термическую деполимеризацию поли-е-капроамида, содержащего на концах цепей свободные амино - и карбоксильные группы при 230, 240 и 250, и обнаружили, что скорость деполимеризации возрастает с понижением молекулярного веса полимора, с увеличением количества воды и с повышением температуры деполимеризации. [52]
Меньшая - растворимость твердых парафинов в пропане, чем в лигроине и керосине, подтверждается исследованиями Б э л ь к е с сотрудниками, показавшими, что растворимость парафина и церезина в жидких ( или сжиженных) углеводородах парафинового ряда повышается с понижением молекулярного веса последних до определенного максимума, после которого растворимость начинает падать. [53]
Если рассмотреть длительное действие малых сил на образцы полиизо-бутиленов различных молекулярных весов ( 5 3 - 10е; 3 5 - 10е; 1 6 - 10е), то получается, что полная деформация развивается тем раньше, чем ниже молекулярный вес ( рис. 7), что связано, по нашему мнению, с тем, что значения начального коэффициента вязкости уменьшаются при понижении молекулярного веса. [54]
Сорбционные свойства кристаллических полимеров в основном определяются плотностью упаковки цепей. Поэтому понижение молекулярного веса, приводящее к уплотнению материала, снижает его сорбционную способность. [55]
Страницы: 1 2 3 4