Понижение - симметрия
Cтраница 1
Понижение симметрии до D3 в [ Со епз ] 3 создает условия для проявления оптической активности перехода, соответствующего переходу Л - - - lT g группы Он. В связи со сложностью задачи определения вида волновых функций различных состояний молекулярных ионов не имеется строго теоретического анализа вращательных сил перехода. Однако накоплен значительный экспериментальный материал, который позволяет вывести эмпирические закономерности. [1]
Понижение симметрии равновесной конфигурации приводит к нескольким эквивалентным минимумам, переходящим друг в друга при операциях группы высокой симметрии, не входящих в число операций группы образующейся равновесной конфигурации. Для октаэдрических комплексов переходных металлов за счет эффекта Яна-Теллера ( первого порядка) появляется 3 эквивалентных минимума, отвечающих октаэдру, вытянутому или сжатому по одной из его трех осей 4-го порядка. [2]
 |
Возможные политипы MoS2. [3] |
Такое понижение симметрии слоя наблюдается в ромбоэдрической структуре MoS2 и, по-видимому, связано с уменьшением энтропийного члена, которое, однако, может компенсироваться уменьшением внутренней энергии. [4]
Вследствие понижения симметрии электронного распределения увеличивается парамагнитный вклад в экранирование, и наблюдаются сдвиги в слабое поле. Ядра 19F во фторированных карбокатионах сильно дезэкранированы. [5]
Эффект понижения симметрии можно увидеть очень хорошо, если использовать критерий теории возмущений о перекрывании заполненной и свободной орбиталей. [6]
Причину понижения симметрии иона авторы видят в водородных связях, в которых участвуют гидроксильные группы аниона. [7]
При понижении симметрии, например, при тетрагональном искажении кубической решетки возникающие расщепления относятся только к возбужденному уровню, и поэтому никаких осложнений не возникает. [8]
При понижении симметрии системы можно использовать характеры представлений группы более высокой симметрии в качестве характеров группы более низкой симметрии и привести результирующее представление, разложив его на неприводимые представления группы более низкой симметрии, если оно уже не является одним из ее неприводимых представлений. [9]
Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат: каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов AIU, Вы, В2и и Взи. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Вы с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания v12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание V2o ( сы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [10]
Возможной причиной понижения симметрии эдингтонита является упорядочение положений А13 и Si4 в структуре. Из-за несколько больших размеров тетраэдров [ АЮ4 ] по сравнению с [ Si04 ] параметры а и b различаются. [11]
 |
Тиофтен. Плотный слой молекул хуО.| Тиофтен. Плотный слой молекул хОг. Атомы Н не показаны. [12] |
В случае цис-азобензола понижение симметрии от mm до 2 вызвано исключительно пространственными затруднениями. [13]
Это приводит к понижению симметрии структуры доломита по сравнению с кальцитом. [14]
Выше отмечалось, что понижение симметрии молекулы или сложного иона и связанные с этим изменения в спектре возникают не только в результате образования координационной связи. [15]
Страницы: 1 2 3 4