Понижение - симметрия
Cтраница 3
Открытие целой совокупности фактов, тесно связанных с понижением симметрии октаэдрических комплексов, несомненно, позволит лучше понять природу еще одного вида слабого взаимодействия, на этот раз нарушающего центральную симметрию взаимодействия центрального иона с лигандами. Некоторые из полученных результатов являются весьма неожиданными, даже в рамках теорий, учитывающих нецентральный характер взаимодействия в комплексах. [31]
Общим для обоих процессов образования порядка в системе является понижение симметрии по отношению к трансляциям в пространстве или во времени. [32]
В комплексах такие переходы все же осуществляются за счет понижения симметрии, но / С1 - При этом етах составляет от 1 до 500 для соединений с центром симметрии и в 10 - 100 раз больше - без него. [33]
В заключение коснемся причин на первый взгляд парадоксального явления понижения симметрии кристалла щелочного металла под давлением. Электроны кристалла, как известно, группируются по оболочкам, соответствующим значениям главного квантового числа изолированного атома. При этом в щелочных металлах электроны самой внешней оболочки делокализованы, а электроны остальных оболочек ( будем называть их внутренними) сильно локализованы вблизи соответствующих ядер и занимают относительно небольшую часть объема кристалла. Поэтому, несмотря на значительные сжатия, влияние локализованных электронов на делокализованные мало, и их роль сводится в основном к экранировке зарядов ядер. Однако, когда сжатия достигают такой величины, что объем; занимаемый локализованными электронами, становится сравнимым с объемом кристалла, ситуация меняется. Взаимодействие делокализованных электронов с электронами самой внешней из внутренних оболочек значительно усиливается и приводит к постепенной делокализа-ции последних. При этом эффективный потенциал взаимодействия ядер усложняется, что и приводит к появлению низкосимметричных структур. Ситуация, в некотором смысле, становится подобна той, которая имеет место в d - и f - металлах, имеющих, помимо хорошо локализованных и делокализованных электронов, еще и электроны с промежуточной локализацией. Для таких металлов низкосимметричные структуры не являются чем-то необычным. Описанный выше процесс можно проследить на примере цезия, у которого объем занимаемый локализованными электронами изначально сравним с объемом кристалла. [35]
В частности, в работе [28] было показано, что понижение симметрии аквакатионов, при прочих равных условиях, способствует усилению их гидролиза. [36]
Образованию аморфного вещества при кристаллиза-способствуют следующие факторы: уве-скорости охлаждения, понижение симметрии [ астиц, усложнение кристаллической структуры и повышение энергии связи между частицами, повышение вязкости жидкости. [37]
Во Введении мы уже отмечали, что всякий переход, сопровождающийся понижением симметрии, означает повышение уровня упорядоченности системы. Переход к регулярному периодическому режиму удовлетворяет этому критерию. В результате такого перехода неравновесная система приобретает добавочную ( а именно временную) структуру. [38]
Если считать, что наблюдаемое расщепление полос F и G объясняется понижением симметрии до D3, то их отнесение, приведенное в табл. 3, можно заменить на обратное. [39]
Таким образом, появление квадрупольного расщепления в первую очередь свидетельствует о понижении симметрии электрического поля. [40]
Покажем теперь, что далеко не всякое представление может быть ответственно за понижение симметрии кристалла при фазовом переходе второго рода. [41]
Однако исследование структуры дегидратированного шабазита показало, что в процессе дегидратации происходит понижение симметрии шабазита. При частичном обезвоживании происходит перемещение катионов и воды в новые структурные положения. Ионы Са2 располагаются в шестичленных тетраэдрических кольцах каркаса, a Na и К, по-видимому, локализуются в позициях у восьмерных окон. Подобные изменения связаны с необходимостью сохранения электростатического равновесия, нарушенного при изменении водной оболочки катионов. По данным рентгеноструктурного анализа в структуре шабазита имеется четыре различных позиции молекул воды. Вода полностью изолирует катионы, которые лишены возможности взаимодействовать с каркасом. [42]
При температуре ниже температуры Нееля Tt-TN антиферромагнитное превращение в этих сплавах сопровождается понижением симметрии, исходная ячейка ГЦК. [43]
 |
Связь между структурными типами перовскита, K2PtCl6 и криолита. [44] |
Как и в случае перовскитовых структур, для криолитовых структур возможны различные варианты понижения симметрии. При обсуждении этих вариантов важно иметь в виду, что при наличии полной кубической симметрии ( РтЗт) атомы X должны располагаться на ребрах куба, причем их позиции определяются величиной варьируемого параметра и. Если атомы X смещаются с ребер элементарной ячейки, то возможен вариант кубической сингонии с симметрией, сниженной до пр. [45]
Страницы: 1 2 3 4