Cтраница 1
Понижение степени полимеризации монокарбо-ксилцеллюлозы происходит не в процессе окисления целлюлозы, а, повидимому, непосредственно при определении вязкости - в результате действия медноаммиачного раствора на окисленную целлюлозу. [1]
В результате происходит понижение степени полимеризации. В месте разрыва глюкозидной связи 1 - 4 у одного звена у 4-го атома С образуется спиртовый гидроксил, а у другого звена у 1-го атома С - свободный глюкозидный гидроксил, способный переходить в альдегидную группу. Следовательно, по мере гидролиза одновременно с уменьшением средней СП увеличивается редуцирующая способность. [2]
По Мнению авторов [267] с повышением температуры наряду с понижением степени полимеризации имеет место реакцня депюлкмеризац. [3]
В процессе отварки, в результате действия кислорода воздуха в щелочной среде происходит понижение степени полимеризации целлюлозы. Этот процесс происходит тем интенсивней, чем выше температура, больше время обработки и выше концентрация щелочи при отварке. [4]
Указанное обстоятельство дает право считать, что повышение пластичности стоит в связи с понижением степени полимеризации. В связи с наличием различных фракций в полимерах, представляет большой интерес работа Г. Г. Коблянскогои Е. И. Ивановой [9], изучивших ход превращения дивинила в полимер в присутствии металлического натрия, нанесенного на железный стержень. Опыты показали, что в их условиях в начальной стадии процесса образуется почти исключительно низкомолекулярный полимер пластичности 0 8 - 0 9, а затем процесс направляется в сторону образования главным образом высокомолекулярного полимера, состоящего из растворимой и нерастворимой форм. [5]
При отсутствии параллельно протекающих процессов гидролитической гИ окислительной деструкции необратимые изменения искусственных целлюлозных волокон, характеризуемые понижением степени полимеризации и прочности, имеют место при прогревании в течение 2 ч при 180 С и выше. Если одновременно с термической протекает также и гидролитическая деструкция, то резкое снижение механических свойств вискозного волокна происходит при более низких температурах. [6]
В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисления. [7]
Если при гидролизе гетероцепного полимера образуется бифункциональное соединение, склонное к циклизации, то деполимеризацию толимера для регенерации циклического мономера ( например, е-капролактама из отходов капронового производства) можно проводить в присутствии большого количества воды ( количество воды должно быть достаточным для понижения степени полимеризации полимера до единицы. [8]
Пентафторид 8ЪР5 - вязкая жидкость; образует полимеры, устойчивые в парах до 200 - 250 С; ур-ние температурной зависимости давления пара: 1 § ХПа) 10 691 - - 2634 / Т ( 320 1 Г 416 4); хорошо раств. НР ( с понижением степени полимеризации и образованием ионов 8ЬР и 8Ъ2РГ), в Н8О3Р; образует дигидрат; сильная к-та Льюиса, р-ры 5ЪР5 в НР и НЗО3Р - сверхкислоты; с 12 образует 8ЫР5 и 8Ь21Рю, с серой - 8Ь8Р3, с 8ЬР - фториды общей ф-лы 8ЬР5 - ( 8ЬР3), где п - - 2 - 5, а также 38ЬР3 - 58ЬР; получают фторированием 8Ь или 8Ь2О3, взаимод. [9]
Под действием кислорода воздуха такое же понижение степени полимеризации происходило уже через 25 часов. [10]
Более целесообразен первый путь, так как понижение степени полимеризаций при этом происходит более равномерно. [11]
Практика давно установила, что текучесть полимеров ( пластичность) тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества ( пластификатора) - Эти практические наблюдения имеют совершенно ясный смысл с точки зрения развитых в предыдущих очерках представлений. В случае полимеров вязкость убывает по мере понижения степени полимеризации, повышения температуры и разбавления больших цепных молекул малыми молекулами. Таким образом, теоретические представления находятся в хорошем согласии с практически установленными закономерностями. [12]
Вопрос об интенсивности деструкции целлюлозы при различных способах окисления выяснен недостаточно. Обычно принимают, что процесс окисления целлюлозы всегда сопровождается понижением степени полимеризации и получаемые препараты окисленной целлюлозы представляют собой смесь продуктов различной степени деструкции. [13]
Продукты, которые получаются при действии окислителей на целлюлозу и которые в результате частичного окисления гидро-ксильных групп отличаются по химическому составу от исходной целлюлозы, носят название оксицеллюлоз. В большинстве случаев процесс частичного окисления спиртовых групп сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Известен, однако, ряд методов получения оксицеллюлоз, при которых деструкции целлюлозы не происходит. [14]
Наибольшее значение имеют реакции деструкции и реакции функциональных групп целлюлозы. При реакциях деструкции происходит разрыв глюкозидных связей в цепных макромолекулах целлюлозы с понижением степени полимеризации. Из процессов химической деструкции наиболее важны гидролитическая и окислительная деструкция. [15]