Понижение - степень - полимеризация
Cтраница 2
Наличие в макромолекуле целлюлозы глюкозидных связей между элементарными звеньями является причиной сравнительно низкой устойчивости целлюлозы к действию гидролизующих агентов - водных растворов кислот, а также воды при высокой температуре. При действии этих реагентов на целлюлозу в определенных условиях происходит разрыв глюкозидных связей и понижение степени полимеризации целлюлозы. [16]
Температура очень сильно влияет на результаты очистки. Скорость реакции между ненасыщенными углеводородами и серной кислотой заметно уменьшается с понижением температуры, что ведет к понижению степени полимеризации и уменьшению потерь. Понижение температуры благоприятствует обессериванию бензинов. Данные Мор-релла и Эглоффа [19], приведенные в табл. 158, иллюстрируют влияние температуры. [17]
Скорость гидролиза можно характеризовать также по понижению средней степени полимеризации, обычнэ определяемой вискозиметрически. Для препаратов гидролизованной целлюлозы, в отличие от препаратов окисленнной целлюлозы, понижение вязкости разбавленных медноаммичных растворов однозначно характеризует понижение степени полимеризации целлюлозы. [18]
Скорость гидролиза можно характеризовать также по понижению средней степени полимеризации, обычно определяемой вискозиметрически. Для препаратов гидролизованной целлюлозы, в отличие от препаратов окисленнной целлюлозы, понижение вязкости разбавленных медноаммичных растворов однозначно характеризует понижение степени полимеризации целлюлозы. [19]
Это и приводит к более быстрому понижению степени полимеризации препаратов целлюлозы в первой стадии процесса. При средней степени полимеризации хлопковой целлюлозы 2000 - 3000 достаточно наличия трех малоустойчивых связей на 1000 элементарных звеньев, чтобы произошло понижение степени полимеризации в 8 - 10 раз. Основным затруднением для обоснования этого принципиально вполне вероятного предположения является отсутствие прямых экспериментальных доказательств того, что в макромолекуле целлюлозы имеются связи, неустойчивые к действию кислот. Непосредственное определение крайне малого числа слабоустойчивых связей пока не осуществлено, и до настоящего времени не разработаны методы их определения. [20]
Хп равна ( Ер - Пер) - Было найдено [33], что EJ. Как и в катионной полимеризации, энергия активации реакции обрыва больше энергии активации реакции роста, и при повышении температуры наблюдается понижение степени полимеризации. Скорость полимеризации в этой системе уменьшается с понижением температуры. Однако в этой системе значение А - йГц очень близко к нулю, и им можно пренебречь. [21]
Определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна может быть использовано для косвенной характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления. В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисле -, ния. [22]
При нитрации смесями HNO3, H2SO4 и Н2О степень замещения получаемых нитратов целлюлозы определяется в первую очередь содержанием воды в смесях. С повышением содержания воды в нитрующих смесях степень замещения получаемых нитратов целлюлозы понижается, усиливаются процессы деструкции ( гидролиза и окисления), что приводит к понижению степени полимеризации получающегося продукта. В производственных условиях для получения нитроцеллюлозы различной степени замещения применяют нитрующие смеси, содержащие от 4 до 20 % воды. [23]
Как правило, степень полимеризации полимеров, используемых при получении волокна, должна быть ниже, чем пластических масс, и выше, чем у высокомолекулярных соединений, применяемых в производстве лаков. Необходимо учитывать также, что в процессе получения волокон из природных полимеров ( целлюлозы, белков) всегда происходит частичная деструкция макромолекул и, как следствие, понижение степени полимеризации, У синтетических полимеров, как правило, это не имеет места. [24]
Этот радикал способен к дальнейшему росту, что приводит к образованию разветвления макромолекул. Число образующихся молекул при такой реакции передачи остается без изменения, и сохраняется среднечисленное значение степени полимеризации из расчета на весь полимер; у неразветвленных же цепей, стабилизированных реакцией передачи, будет происходить понижение степени полимеризации, находящееся в зависимости от концентрации полимера. Поэтому определение констант передачи должно основываться на нахождении ( фракционировании) этой доли полимера путем расчета или эксперимента. Концентрации полимера подбираются так, чтобы эта степень полимеризации снижалась до образования цепей, более длинных, чем добавленные. При таких условиях возможно отделение непрореагировавшей части добавленного полимера фракционированием. Что касается разветвленных полимеров, образовавшихся благодаря реакции передачи из использованной части добавленного полимера, то они лишь немногим больше неразветвленных и поэтому могут приближенно считаться одинаковыми по своей величине. [25]
Введение этого члена представляется желательным, поскольку он дает возможность учесть присутствующие в системе примеси и объяснить наличие часто наблюдаемого индукционного периода. Если способные реагировать загрязнения присутствуют в системе в концентрации а, то необходимо учитывать все три члена, входящие в знаменатель, и начальная степень полимеризации будет иметь относительно низкую величину. Понижение степени полимеризации зависит от соотношения слагаемых величин, входящих в знаменатель. [26]
 |
Строение макромолекулы целлюлозы. [27] |
Наличие глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле целлюлозы обусловливает ее низкую устойчивость к действию гидролизующих агентов. Действие кислот или воды при высокой температуре вызывает разрыв глюкозидной связи и деполимеризацию макромолекул целлюлозы ( подробнее о гидролизе целлюлозы см. в гл. Аналогичный процесс понижения степени полимеризации целлюлозы имеет место при действии окислителей, в частности кислорода в щелочной среде ( окисление целлюлозы, см. гл. [28]
Вследствие легкости передачи цепи очень трудно получить ПВА линейного строения с высокой молеку-чярной массой. Это подтверждается понижением степени полимеризации ПВА после гидролиза. При гидролизе ПВА ( структуры Б) все разветвления должны отщепляться и степень полимеризации ПВС должна снижаться. [29]
Понижение средней степени полимеризации целлюлозы в результате гидролитической деструкции обычно определяют вискозиметрически. Для препаратов гидролизованной целлюлозы, в отличие от препаратов окисленной целлюлозы, понижение вязкости разбавленных медноаммиачных растворов однозначно характеризует понижение степени полимеризации целлюлозы. [30]
Страницы: 1 2 3