Cтраница 4
Рауль в 1882 - 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его активности в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. Рауля понижение температуры замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. [46]
Последнее из указанных свойств является выражением закона Рауля, найденного эмпирически и устанавливающего, что давление пара любого вещества при постоянной температуре понижается, если в нем растворить другое вещество: Относительное понижение давления паров данного вещества численно равно молярной доле второго вещества в сме-си. [47]
Логарифм активности растворителя ( lg aj в растворе одного какого-то электролита может быть представлен рядом, расположенным по степеням тп / г. Первый член этого ряда, пропорциональный т, связан с законом Рауля, так как в очень разбавленных растворах электролитов относительное понижение давления пара растворителя пропорционально суммарной концентрации ионов в растворе. [48]
АГзам - понижение температуры замерзания раствора, вычисленное по уравнению (VII.11) в предположении отсутствия диссоциации растворенного вещества; АГкип - повышение температуры кипения раствора, вычисленное по уравнению ( VII. Ар / р - относительное понижение давления пара растворителя над раствором в предположении отсутствия диссоциации растворенного вещества; АТ аам ( оп) - опытное понижение температуры замерзания раствора, если растворенное вещество в растворе диссоциирует; А Угашал) - опытное повышение температуры кипения, если растворенное вещество в растворе диссоциирует: ( Ap / Pi) 0n - относительное понижение давления пара растворителя над раствором, полученное опытным путем, если растворенное вещество в растворе диссоциирует. [49]
АГзам - понижение температуры замерзания раствора, вычисленное по уравнению ( VII. Ар / Pi0 - относительное понижение давления пара растворителя над раствором в предположении отсутствия диссоциации растворенного вещества; АГ3ам ( оп) - опытное понижение температуры замерзания раствора, если растворенное вещество в растворе диссоциирует; АГКИп ( оп) - опытное повышение температуры кипения, если растворенное вещество в растворе диссоциирует: ( Ap / Pi) on - относительное понижение давления пара растворителя над раствором, полученное опытным путем, если растворенное вещество в растворе диссоциирует. [50]
Однако на практике оно часто выполняется и для достаточно широкого интервала концентраций. В табл. 3.4 приведены результаты экспериментального определения относительного понижения давления пара водных растворов маннита. [51]
Наряду с многочисленными подтверждениями справедливости закона Рауля и его следствий в дальнейшем были обнаружены и случаи отклонений от него, особенно у водных растворов электролитов. Эти отклонения обычно заключались в том, что величины относительного понижения давления пара, а также величины осмотического давления, повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания растворов оказывались значительно большими, чем этого можно было ожидать на основании расчетов по приведенным выше уравнениям. [52]