Понятие - обратимость
Cтраница 3
Второй закон дается в одной формулировке, другие равноценные формулировки выводятся как следствия. Строго определяется понятие обратимости, которое затем применяется к известным процессам. Показано, что энтропия является свойством; различие между энтропией и частным от деления количества тепла, на температуру подчеркивается выводом неравенства Клаузиуса и его частыми применениями. [31]
Температура Т - это температура теплоисточника, которая может быть равна температуре тела только в обратимом процессе. В связи с тем, что понятие обратимости ( и необратимости) процессов оказалось не имеющим реального смысла для миграционных тепломеханических процессов, то необходимо признать, что только по этой причине введение в термодинамику тела переменной массы понятия энтропии в классическом его обосновании и толковании оказывается невозможным. Речь идет о так называемой новой системе термодинамики, предложенной проф. [32]
Все электродные процессы протекают с конечными скоростями, так что & s, поэтому нужно решить, каков верхний предел ks для обратимого электродного процесса. Предыдущие рассуждения о необходимости определения полярографической обратимости применительно к используемому методу становятся ясными, и теперь возможно определение понятия обратимости. Точно так же становится очевидным, почему требуется практическое, а не термодинамическое определение обратимости. [33]
 |
Молярная энтропия некоторых веществ при 25 С и 1 атм. [34] |
Подлинно обратимые процессы, разумеется, абстракция, недостижимая на практике, и можно говорить лишь о приближенном соответствии им тех или иных реально протекающих процессов. Но точно так же, как при рассмотрении свойств реальных газов мы с успехом пользуемся абстрактным представлением об идеальном газе, в термодинамике удобно изучать превращения различных систем, пользуясь понятием обратимости, хотя условия ее соблюдения представляются скорее чисто умозрительными, чем реально осуществимыми. [35]
Для процесса в целом лучше применять термины односторонний и двухсторонний ( или односторонняя и двухсторонняя реакции), понимая под этими терминами соответственно процессы, идущие суммарно в одном направлении или суммарно в обоих направлениях. С этой точки зрения ферментативная реакция, выраженная первой схемой, является односторонней, хотя и содержит обратимую стадию. Следует оговорить, что использование понятий обратимости и необратимости применительно к ферментативным реакциям имеет те же термодинамические ограничения, что и в химии других реакций. [36]
Приведенный пример с реакцией между йодом и водородом показывает, что в зависимости от условий химические реакции могут протекать либо в прямом, либо в обратном направлении. Но такое понятие не идентично понятию обратимости, используемому в термодинамике. [37]
Таким образом, если М обладает категорией частных, то все уравнения (1.1) разрешимы в категории частных. К сожалению, круг таких категорий весьма узок, и мы не можем им ограничиться. В теории полугрупп предложено несколько вариантов понятия квазиобратимости, обобщающего понятие обратимости элементов. Предыдущие рассмотрения подсказывают идею выбирать такие вложения, для которых каждый морфизм квазиобратим. [38]
Процесс, который может быть проведен в обратном направлении через ту же последовательность промежуточных состояний, через которую развивался прямой процесс, в термодинамике называют обратимым процессом. Подытоживая сказанное, можно заключить, что равновесный процесс является обратимым, а неравновесный - необратимым. В дальнейшем будем избегать этого термина, чтобы не путать введенное понятие обратимости с широко используемым в химии ( описанным в предыдущей главе) понятием обратимости химического процесса, и будем использовать термины равновесный и неравновесный процесс. [39]
Поскольку исследования Шиллера утратили актуальность, нет нужды останавливаться на их критическом разборе, но все же уместно установить свое отношение к ним. Мне представляется, что эти исследования не достигают цели, которую преследовал автор. В них роковую роль играют две важные ошибки: 1) неверная предпосылка о процессах, сопровождающихся изменением температуры при неизменности всех остальных параметров состояния; она приводит Шиллера к путанице в отношении понятия теплового равновесия; 2) неправильный подход к установлению понятия обратимости процессов, а именно отождествление этого понятия с равновесностью, поэтому Шиллер упускает из виду истинную связь этого понятия со вторым началом. [40]
Общепринято деление процессов отравления на обратимые и необратимые. Однако такое деление является скорее вопросом практического удобства, так как, строго говоря, обратимо всякое адсорбционное отравление. Практически адсорбционное отравление необратимо только в том случае, когда адсорбированный яд образует с катализатором химическое соединение. Хотя понятие обратимости является относительным, принято считать отравление обратимым только тогда, когда при обработке поверхности свежим, не содержащим яда реагентом наступает относительно быстрое восстановление активности катализатора. [41]
Помимо этого, развитие характеризуется не единственным, не разовым качественным преобразованием, а некоторым комплексом, связью ряда таких преобразований. Для этой связи характерна прежде всего необратимость. Противоположное этому понятие обратимости связано с круговоротами и функционированием, представляющими собой изменения качеств с возвратом к прежним состояниям в своих главных структурах. В отличие от метафизики ( как метода), трактующей обратимость ка чистое круговращение, как возврат к старому, диалектика понимает круговороты как не имеющие абсолютно замкнутого характера и в этом смысле обладающие моментом обратимости; абсолютной обратимости нет, как нет и чистой необратимости. Если круговороты и функционирование в основном обратимы, то развитие - в основном необратимый процесс. Необратимость изменений понимается как возникновение качественно новых возможностей, не существовавших раньше. [42]
 |
Постояняотоковая поляро-грамма восстановления 1 - 10 - 3Л1 FeHI в оксалатных средах ( электрод сравнения Ag AgCl [ Anal. Chem., 47, 479. [43] |
Одним из наиболее важных условий систематического ис-лользования современных полярографических методов является классификация электродных процессов на обратимые или необратимые и выяснение, что означает обратимость в рамках констант скорости применительно к конкретному методу. Разные полярографические методы охватывают разные временные интервалы и измеряют разные сигналы от электродного процесса, так что электродный процесс может быть обратимым, скажем, в постояннотоковой полярографии, а в переменнотоковой - необратимым. Если, однако, электродный процесс необратим, то предел обнаружения будет менее благоприятным. В каждом полярографическом методе понятие обратимости надо определить четко в рамках его собственного временного интервала, и способность аналитика распознавать и использовать разные временные интервалы является очень ценным качеством. В классической постояннотоковой полярографии временной интервал определяется периодом капания ( приблизительно от 2 до 8 с), так что возможно варьирование только в пределах одного порядка величины или даже меньше. [44]
Обратимой называют форму, де-сарбируемую при температуре адсорбции, а необратимой - ту, которая удаляется с поверхности при повышении температуры. Эти понятия весьма неточны. Однако таких данных очень мало, и количественных критериев об энергиях связи яе хватает. Многие противоречия в литературе возникли именно из-за неточности понятия обратимости адсорбции. [45]
Страницы: 1 2 3 4