Cтраница 2
Эквивалент элемента связан с важными для химии другими величинами следующим соотношением: же А / В, где же - эквивалент, А - атомная масса элемента, В - его валентность. Понятие эквивалента распространяется и на химические соединения, о чем будет рассказано ниже. [16]
Химические элементы соединяются друг с другом в строго определенных количествах, соответствующих их эквивалентам ( В. Понятие эквивалента введено в химию для сопоставления соединительной способности различных элементов. [17]
Таким образом, еще до возникновения понятия атомный вес были определены эквиваленты как простых, так и сложных веществ. Однако смысл понятия эквивалента элементов не был никем осознан до появления атомистической гипотезы Дальтона. [18]
Но оно не вполне корректно и в другом отношении. Ко времени появления доказательств Жегалкина, Журдена и Цермело само понятие эквивалента аксиомы выбора, столь широкое в настоящее время, только тто начало складываться, хотя отдельные эквиваленты давно применялись в математических рассуждениях, а само слово эквивалшт в этом смысле уже употреблялось. [19]
Заслуга Дальтона состоит в том, что впервые в истории химии эмпирические открытия постоянства состава и эквивалентности соединительных масс - были связаны с теоретической идеей об атомистическом строении вещества, о способах соединения разных атомов между собой и образовании новых соединений. Через представления об атомных массах также впервые был раскрыт смысл понятия эквивалента элементов и смысл закона эквивалентов вообще. [20]
Количество водорода, необходимое для восстановления определенной функциональной группы, выраженное числом атомов водорода или гидридных эквивалентов, не зависит от состава комплексного гидрида. В табл. 17 приведены функциональные группы и необходимое для их восстановления количество водорода в гидридных эквивалентах на 1 моль исходного соединения. О понятии гидридного эквивалента см. раздел 11.3. Следует отметить, однако, что с определенными комплексными гидридами например LiAlH4, некоторые функциональные группы, содержащие кислый водород, реагируют с выделением водорода. Это обстоятельство усложняет ход восстановления и увеличивает расход восстановителя. [21]
С другой стороны, следует отметить, что отношение Либиха к системе атомных весов вполне соответствовало той исторической обстановке, которая существовала к тому времени в химии. Ход развития химической науки привел к неизбежной необходимости коренной реформы в этой области: в связи со смешением понятий об эквиваленте и молекуле необходимо было устранить непоследовательные и двусмысленные формулы Берцелиуса. В 1843 г. Гмелин нашел выход из этого положения, отождествив понятие атома с понятием эквивалента, что и дало ему возможность оправдать переход химиков к системе эквивалентов. Его система игнорировала объемные соображения, ибо Гмелин считал, что опыт не подтвердил пропорциональность плотности паров и атомных весов простых и сложных тел. Введение системы эквивалентов Гмелина не привело к разрешению основных противоречий, а еще больше запутало их. [22]
При внимательном рассмотрении табл. 10 обращает на себя внимание то, что во многих формулах солей, например, трехвалентного железа, хрома, алюминия, висмута, олова, Жерар допускал дробные значения атомных весов этих элементов. Однако под влиянием идей Лорана [32] он в это время совершенно правильно понимал разницу в понятиях эквивалента, атома и молекулы. [23]
Например, для нейтрализации 63 г азотной кислоты требуется 40 г едкого натра, или 56 г едкого кали, или 37 г едкой извести; на нейтрализацию 40 г едкого натра расходуется 63 г азотной кислоты, или 49 г серной, или 32 6 г фосфорной кислоты. Эти равноценные количества были названы Рихтером эквивалентами. В дальнейшем понятие эквивалента было распространено и на другие соединения, а также на химические элементы. [24]
При оценке разрушительных последствий газового взрыва часто сравнивают его с взрывом заряда КВВ, масса которого равна массе горючего в ТВС. На рис. 12.51 штрих-пунктирными линиями нанесены параметры взрыва сферического заряда тэна с массой, равной массе ацетилена в газовом заряде. Видно, что в этом случае газовый взрыв практически везде имеет более высокие параметры. Для оценки этого превосходства можно воспользоваться понятием эквивалента газового взрыва по отношению к КВВ, который равен отношению массы заряда КВВ к массе горючего в ТВС, обеспечивающих получение на одном и том же расстоянии равных значений рассматриваемого параметра. Так как законы изменения параметров при взрыве КВВ и ТВС различны, то величина эквивалентов по каждому из них будет разной и меняется с расстоянием, приближаясь лишь на бесконечности к некоторому асимптотическому значению. Приведенные на рис. 12.51 результаты позволяют определить теновые эквиваленты для сте-хиометрической ацетиленовой ТВС. По длительности фазы сжатия внутри ТВС эквивалент имеет порядок 103 и практически теряет смысл, так как заряд КВВ по своим размерам становится соизмерим с ТВС. [25]