Cтраница 3
В четвертой колонке дана непосредственно измеренная разность потенциалов Дг ( мв), обусловленная ( так как измеряемый и стандартный растворы имеют одинаковую концентрацию аммиака) лишь солью, концентрация которой приведена во второй колонке. В следующих колонках представлены я, кажущиеся значения п раствора, и солевая поправка Аи п - п, вычисленная из значений п девятой колонки. [31]
В четвертой колонке дана непосредственно измеренная разность потенциалов As ( мв), обусловленная ( так как измеряемый и стандартный растворы имеют одинаковую концентрацию аммиака) лишь солью, концентрация которой приведена во второй колонке. В следующих колонках представлены п, кажущиеся значения п раствора, и солевая поправка An п - п, вычисленная из значений п девятой колонки. [32]
В таблице указан окислительно-восстановительный потенциал при трех концентрациях этилендиамина, которые настолько высоки, что вся соль кобальта ( II) превращалась в триаминовый комплекс. Из таблицы видно, что увеличение концентрации этилендиамина до некоторой степени влияет на окислительно-восстановительный потенциал. Это влияние слишком мало, чтобы его можно было объяснить только изменением общей солевой поправки, учитывая, что раствор, кроме двух - и трехзарядных ионов кобальта, содержит четырехзарядные ионы ферроцианида. [33]
Поэтому должна быть введена так называемая солевая поправка. Если ионная сила раствора меньше 0 1, то экспериментальное значение рН будет преуменьшено по сравнению с раН, поэтому солевая поправка должна быть прибавлена. Если же ионная сила исследуемого раствора больше 0 1, то значение рН будет преувеличено по сравнению с раН и солевая поправка должна вычитаться. В табл. 7 приведены солевые поправки для различных индикаторов в растворах различной иональности. Положительная поправка ( -) означает, что эта величина должна быть прибавлена к экспериментально найденной величине рН; отрицательная поправка ( -) означает, что ее необходимо вычесть. [34]
При пользовании литературными данными по солевым ошибкам индикаторов необходимо установить, отвечает ли поправка только влиянию соли на равновесие индикатора или включает также влияние на рН буферной системы. Солевые поправки, найденные экспериментально, путем сравнения результатов измерений рН с помощью индикатора и электрометрических определений в том же растворе, обычно включают оба эффекта. К сожалению, точные значения этих поправок известны только для некоторых буферных систем. При вычислении солевых поправок оба эффекта учитываются раздельно; при этом следует принять во внимание присущие им ограничения. [35]
Наоборот, при меньшей ионной силе раствора / возрастает, и значение ан при том же цвете раствора должно быть соответственно меньше. Следовательно, необходимо ввести поправку, имеющую в данном случае отрицательное значение. Если ионная сила анализируемого раствора меньше 0 1 ( раствор содержит мало солей), то при той же окраске индикатора, какую он имеет в. Эта поправка называется солевой поправкой. Следует учитывать, что поправка эта зависит не только от ионной силы раствора, но и от индивидуальных свойств индикатора и характера присутствующих ионов. Диметиламиноазо-бензолсульфокислота ( метиловый оранжевый) и диметиламиноазобен-зол-о-карбоновая кислота ( метиловый красный) дают очень малую солевую ошибку вследствие своего амфотериого характера, и поэтому они имеют некоторое преимущество при определении рН в растворах с переменным содержанием солей. Если ионная сила раствора намного больше 0 1, то значительное влияние на величину поправки начинает оказывать характер ионов ( размеры их ионных радиусов), составляющих соли в растворах. [36]
Наоборот, при меньшей ионной силе раствора / j возрастает и величина ад при том же цвете раствора должна быть соответственно меньше. Если ионная сила анализируемого раствора больше 0 1 ( вследствие присутствия большого количества солей), раствор будет окрашиваться в цвет, соответствующий цвету его в буферном растворе при большей кислотности ( меньший рН), Следовательно, необходимо ввести поправку, имеющую в данном случае отрицательное значение. Если ионная сила анализируемого раствора меньше 0 1 ( раствор содержит мало солей), то при той же окраске индикатора, какую он имеет в буферном растворе, раствор будет менее кислым ( рН больше) и поправка будет иметь положительный знак. Эта поправка называется солевой поправкой. Следует учитывать, что поправка эта зависит не только от ионной силы раствора, но и от индивидуальных свойств индикатора и характера присутствующих ионов. Если применяют индикаторы, у которых кислая форма - однозарядный анион, а щелочная - двухза рядный анион ( фенолфталеин, еульфофталеины), то поправка будет больше, чем при пользовании индикаторами, у которых кислая форма - недиссоциированная молекула, а щелочная - однозарядный анион ( моно-нитрофенолы), Диметиламиноазобензолсул фоновая кислота ( метиловый оранжевый) и диметиламиноазобешол-о-карбоновая кислота ( метиловый красный) дают очень малую солевую ошибку вследствие своего амфотерного характера, и поэтому они имеют некоторое преимущество при одределении - рН в растворах с переменным содержанием солей. Если ионная сила раствора больше 0 1, то значительное влияние на величину поправки начинает оказывать характер ионов ( величина их ионных радиусов), составляющих сели в растворе. [37]
Наоборот, при меньшей ионной силе раствора / 1 возрастает н величина ан при том же цвете раствора должна быть соответственно меньше. Следовательно, необходимо ввести поправку, имеющую в данном случае отрицательное значение. Если ионная сила анализируемого раствора меньше 0 1 ( раствор содержит мало солей), то при той же окраске индикатора, какую он имеет в буферном растворе, раствор будет менее кислым ( рН больше) и поправка будет иметь положительный знак. Эта поправка называется солевой поправкой. Следует учитывать, что поправка эта зависит не только от ионной силы раствора, но и от индивидуальных свойств индикатора и характера присутствующих ионов. Диметилампноазобензолсульфоновая кислота ( метиловый оранжевый) и диметпламиноазобензол-о-карбоновая кислота ( метиловый красный) дают очень малую солевую ошибку вследствие своего амфотерного характера, и поэтому они имеют некоторое преимущество при определении рН в растворах с переменным содержанием солей. Если ионная сила раствора больше 0 1, то значительное влияние на величину поправки начинает оказывать характер ионов ( величина их ионных радиусов), составляющих соли в растворе. [38]
Наоборот, при меньшей ионной силе раствора / х возрастает п величина ан при том же цвете раствора должна быть соответственно меньше. Следовательно, необходимо ввести поправку, имеющую в данном случае отрицательное значение. Если ионная сила анализируемого раствора меньше 0 1 ( раствор содержит маяо солей), то при той же окраске индикатора, какую ои имеет в буферном растворе, раствор будет менее кислым ( рН больше) и поправка будет иметь положительный знак. Эта поправка называется солевой поправкой. Следует учитывать, что поправка эта зависит не только от ионной силы раствора, но и от индивидуальных свойств индикатора и характера присутствующих ионов. Диметнламиноазобензолсульфоновая кислота ( метиловый оранжевый) и диметиламиноазобензоя-о-карбоновая кислота ( метиловый красный) дают очень малую сол § вую ошибку вследствие своего амфотерного характера, и поэтому они имеют некоторое преимущество при определении рН в растворах с переменным содержанием солей. Если ионная сила раствора больше 0 1, то значительное влияние на величину поправки начинает оказывать характер ионов ( величина их ионных радиусов), составляющих сели в растворе. [39]
Наоборот, при меньшей ионной силе раствора / 1 возрастает и величина ан при том же цвете раствора должна быть соответственно меньше. Следовательно, необходимо ввести поправку, имеющую в данном случае отрицательное значение. Если ионная сила анализируемого раЬтвора меньше 0 1 ( раствор содержит мало солей), то при той же окраске индикатора, какую он имеет в буферном раствору, раствор будет менее кислым ( рН больше) и поправка будет иметь положительный знак. Эта поправка называется солевой поправкой. Следует учитывать, что поправка эта зависит не только от ионной силы раствора, но и от индивидуальных свойств индикатора и характера присутствующих ионов. Дяметиламиноазобензолсульфоновая кислота ( метиловый оранжевый) и диметиламиноазобензол-о-карбоновая кислота ( метиловый красный) дают очень малую солевую ошибку вследствие своего амфотерного характера, и поэтому они имеют некоторое преимущество при определении рН в растворах с переменным содержанием солей. Еслн ионная сила раствора больше 0 1, то значительное влияние на величину поправки начинает оказывать характер ионов ( величина их ионных радиусов), составляющих соли в растворе. [40]
Поэтому должна быть введена так называемая солевая поправка. Если ионная сила раствора меньше 0 1, то экспериментальное значение рН будет преуменьшено по сравнению с раН, поэтому солевая поправка должна быть прибавлена. Если же ионная сила исследуемого раствора больше 0 1, то значение рН будет преувеличено по сравнению с раН и солевая поправка должна вычитаться. В табл. 7 приведены солевые поправки для различных индикаторов в растворах различной иональности. Положительная поправка ( -) означает, что эта величина должна быть прибавлена к экспериментально найденной величине рН; отрицательная поправка ( -) означает, что ее необходимо вычесть. [41]
Если индикатор в испытуемом растворе имеет ту же самую окраску, что и в каком-нибудь буферном растворе, то их pali равны между собою только тогда, когда оба раствора имеют одну и ту же ионную силу. Если применяется кислотный индикатор и ионная сила испытуемого раствора меньше ионной силы буферного раствора, то найденный при колориметрическом измерении раН слишком мал, и должна быть введена поправка ( она должна быть прибавлена) вследствие разности ме / кду ионными силами буферной смеси и испытуемого раствора. Эта поправка, названная солевсй поправкой, в первую очередь зависит от ионной силы буферного раствора, взятого для сравнения. Поскольку ионная сила обычных буферных растворов порядка 0 1, в нижеследующей таблице мы приводим солевые поправки, относящиеся к данной ионной силе. [42]