Cтраница 2
В сухом состоянии все волокнистые материалы, как природные, так и химические, не обладают системой субмикроскопических пор, достаточных для проникновения в них молекул красителей. Размеры пор в сухих волокнах не превышают 0 2 - 0 5 нм. При погружении гидрофильных волокон в воду и водные растворы происходит их смачивание, а затем набухание. Это приводит к увеличению внутренней поверхности, подготавливая волокнистый материал к восприятию красителя. Внутренняя адсорбционная поверхность определяет условный объем, в котором осуществляются процессы взаимодействия молекул красителя с функциональными группами волокна. Размер субмикроскопических пор в набухших волокнах составляет 3 - 7 нм. [16]
Образование трициклена в качестве первичного продукта дегидратации 2-экзоборнеола лучше всего объяснять при помощи реакции элиминирования, которая протекает внутри субмикроскопических пор окиси алюминия. [17]
Элементарные волокна клетчатки ( мицеллы) образуются группами молекул клетчатки, между которыми существуют зазоры, размером около 10 А - субмикроскопические поры. [18]
Элементарные волокна клетчатки ( мицеллы) образуются группами молекул клетчатки, между которыми существуют зазоры, размером около 1 нм - субмикроскопические поры. Группы мицелл образуют элементарные волокна - фибриллы, в которых имеются поры размером порядка 10 нм. [19]
Первый процесс должен приводить к снижению микротвердости, второй - вследствие обеднения твердого раствора дефектами типа вакансий, - к ее повышению, поскольку число субмикроскопических пор всегда на много порядков меньше числа поглощенных ими вакансий. [20]
Влагопоглощение таких гетерогенных систем, как стеклопластики, можно рассматривать как две стороны одного процесса - проникновение подвижной среды с малым диаметром молекул ( диаметр молекул воды равен 2 7 А) внутрь органического материала вследствие существования в нем молекулярных дырок, а также микропор на поверхности раздела волокно - смола и других дефектов структуры. Если микроскопические и субмикроскопические поры, трещины и капилляры в основном зависят от технологических причин и носят случайный характер, то межмолекулярные дырки всегда присущи органическим материалам. Поэтому для полимеров с большим диаметром молекулярных образований проницаемость для водяных паров является по существу неизбежной. У полимеров с кристаллической структурой, у кристаллических предельных углеводородов и жестких малополярных полимеров количество поглощаемой влаги будет ничтожно. [21]
Асбестовые изделия отличаются более высокими диэлектрическими потерями, чем стеклянные. Благодаря отсутствию микроскопических и субмикроскопических пор у стеклянных волокон они не обладают объемным влагопоглоще-нием. Однако вследствие хорошей смачиваемости поверхности стекла водой и большой удельной поверхности изделия из стекловолокна обладают заметной влагопоглощае-мостью, сказывающейся и в их композиции с различными пропитывающими материалами. [22]
Испытание на первой стадии сопровождается упрочнением и разупрочнением, при этом превалирующее влияние оказывает процесс упрочнения, о чем свидетельствует уменьшение прогиба образца. Нарушения междуатомных связей, образования субмикроскопических пор еще недостаточно для того, чтобы вызвать увеличение прогиба. Лишь тогда, когда субмикроскопические поры сливаются в микротрещину, на диаграмме усталости отмечается максимум, а затем, по мере развития усталостной трещины, начинается снижение кривой на диаграмме усталости. [23]
К действию окислителей, света и атмосферных условий ацетатные волокна, особенно триацетатное, более устойчивы, чем гидратцеллюлозные волокна, а по устойчивости к действию микроорганизмов ацетатные волокна превосходят многие природные волокна. Поскольку ацетатные волокна плохо набухают в воде, размеры субмикроскопических пор их не увеличиваются, и молекулы красителей многих классов не могут проникнуть в волокно. [24]
Поры могут также образовывать магнитные заряды. Величина пор может колебаться от макроскопических, например в отливках, до очень малых субмикроскопических пор или даже вакансий в решетке, как например в деформированном металле. [25]
При обработке напечатанной ткани растворитель быстро проникает в гидрофобное волокно, образуя в нем субмикроскопические поры и сольватируя активные центры на поверхности этих пор. Пары воды также не являются инертным компонентом фиксирующей смеси. Они усиливают действие растворителя и увеличивают адсорбционную емкость волокна. Кроме того, азеотропные смеси способствуют молекулярному диспергированию и сольватации молекул красителя. Все это обеспечивает высокую скорость диффузии красящего вещества в волокнистый материал и эффективность азеотропной фиксации в целом. [26]
Однако трудно объяснить громадную разницу между величинами механических свойств, вычисленными, исходя из этого предположения, и найденными для технических смол. Для объяснения этого расхождения некоторые исследователи привлекают теорию рыхлых мест, согласно которой предполагается наличие субмикроскопических пор, имеющих эллипсоидальную форму. По концам больших диаметров этих пор сосредоточены внутренние напряжения. Молекула резита ослаблена этими неплотностями. [27]
С определенной степенью приближения любой волокнистый материал можно представить в виде модели, которая состоит из волокон, пронизанных системой субмикроскопических пор, и межволоконных пространств. При погружении волокнистого материала в красильную ванну в первый момент происходит впитывание раствора и заполнение им межволоконных пространств. Одновременно начинается расширение субмикроскопических пор в волокне вследствие его набухания. Из раствора, непосредственно прилегающего к поверхности волокна, краситель постепенно проникает внутрь волокна через раскрывающиеся при набухании субмикроскопические поры. В результате поверхностный микрослой раствора обедняется красителем, и для успешного протекания процесса крашения его необходимо непрерывно пополнять молекулами красителя путем диффузии их из внешнего раствора или конвективного обмена путем перемешивания. Чем эффективнее перемешивание, тем менее важна стадия диффузии красителя в растворе. [28]
Существует далеко идущий параллелизм между реакциями элиминирования в растворе и дегидратацией спиртов на окиси алюминия. Протекание реакций транс-элиминирования и наблюдение анхимерического содействия при дегидратации спиртов на окиси алюминия дает возможность предположить, что дегидратация должна протекать внутри субмикроскопических пор, трещин или каналов окисноалюминиевых катализаторов. Следовательно, окисноалюминиевый катализатор должен окружать молекулы спирта, являясь источником кислотных центров, действующих как доноры протонов или акцепторы электронов, и основных центров, действующих как акцепторы протонов или доноры электронов. По этой причине окисноалюминиевые катализаторы, вероятно, действуют как сольватирующие агенты и, следовательно, их можно рассматривать как псевдосольвенты для реакций дегидратации. [29]
На состояние подвижного равновесия в растворе существенное влияние оказывает и окрашиваемый волокнистый материал. Помещенное в раствор красителя волокно действует как молекулярное сито, избирательно поглощая только ионы и молекулы красителя, так как ограниченный размер субмикроскопических пор в волокне не позволяет проникать в него крупным ассоциатам красителя. Уменьшение концентрации ионов и молекул красителя в растворе нарушает состояние равновесия в статистическом распределении окрашенных частиц по их размерам и приводит к распаду крупных ассоциатов красителя на более мелкие, вплоть до молекул или ионов. [30]