Cтраница 1
Пористость силикагелей зависит от скорости коагуляции, которая в свою очередь зависит от температуры рабочих растворов: чем меньше скорость коагуляции, тем более тонкой структурой обладает силикагель. Уменьшение скорости коагуляции достигается охлаждением рабочих растворов. [1]
![]() |
Схема вакуумной установки для измерения адсорбции газов. [2] |
Степень развития пористости силикагеля рассчитывают по формуле ( 71), также польз. Результаты измерения сводят в таблицу. [3]
Четкие требования к характеру пористости силикагелей для ТСХ в литературе отсутствуют. Имеются разные рекомендации по определяющему размеру пор и величине поверхности. [4]
Окатов [33] изучает формирование пористости силикагеля в зависимости от концентрации Si02 и свободной кислоты в золе, температуры застудневания, пропитки геля активирующими растворами некоторых электролитов ( сернокислого натрия и аммиака) и др. Приведенные в работе данные позволяют сделать более или менее определенные выводы относительно влияния двух факторов: концентрации кремнекислоты и действия электролитов. Первый из них не отражается на адсорбционной емкости силикагеля, второй существенно ее повышает. Так, аммиак, введенный в гель в большем количестве, чем это необходимо для нейтрализации свободной кислоты, увеличивает активность ксерогеля вдвое. [5]
Описанный механизм образования пор углей интересно сопоставить с формированием пористости силикагеля - другого исключительно активного сорбента. Из наших опытов ( В. С. Ве-селовский и И. А. Селяев) следует, что и в этом случае сорбци-онно активные поры образуются в результате неполного замыкания пустот между жесткими элементами структуры высыхающего на воздухе студня кремневой кислоты. Одной из составляющих сил, которая в этом случае вызывает усадку, является поверхностное натяжение интер-мицеллярной жидкости. Поэтому, добавляя поверхностно-активные вещества, можно уменьшить поверхностное натяжение и тем самым уменьшить усадку и таким путем увеличить размер пор. Это дает возможность управлять сорбционными свойствами силикагеля. [6]
В работах [ 335, 3361 проводили исследования влияния пористости силикагелей на разделение смеси бензол - гептан. [7]
![]() |
Порограммы силикаге-ля КСМ-5 ( 1, КСК ( 2 и МСА-1 ( 3 и коэффициент распределения ( Кр ( 4 для ПС по 19 а. [8] |
Было показано [35, 55], что хроматографическое поведение ПС зависит как от пористости силикагеля, так и от характера растворителя. Видно, что для макропористого силикагеля МСА-1 имеет место почти линейная зависимость R1 от МБ, однако у крупнопористого силикагеля КСК в области МВ4 - 105 и микропористого силикагеля КСМ-5 в области MB 5 - 104 эта зависимость ослабляется, что связано с влиянием молекулярно-ситового ( гелевого) эффекта на адсорбцию ПС. [9]
![]() |
Порограммы силикаге-ля КСМ-5 ( 1, КСК ( 2 и МСА-1 ( 3 и коэффициент распределения ( Кр ( 4 для ПС по 19 а. [10] |
Было показано [35, 55], что хроматографическое поведение ПС зависит как от пористости силикагеля, так и от характера растворителя. Видно, что для макропористого силикагеля МСА-1 имеет место почти линейная зависимость R, от МБ, однако у крупнопористого силикагеля КСК в области МВ 4 - 105 и микропористого силикагеля КСМ-5 в области MB 5 - 104 эта зависимость ослабляется, что связано с влиянием молекулярно-ситового ( гелевого) эффекта на адсорбцию ПС. [11]
Более подробно влияние катионов исследовано в работе [19], в которой показано, что увеличение пористости силикагеля зависит от природы катионов: чем меньше теплота гидратации, тем более крупнопористой структурой обладает образующийся ксерогель. [12]
Рациональная идея, вытекающая из работ Полякова, сводится к использованию сушки геля в парах различных веществ как фактора регулирования пористости силикагеля. [13]
Рассматривая свойства силикагеля1, как носителя катализатора, Чуфаров, Татиевская и Кулпина [400] установили, что активность ванадиевого катализатора при окислении двуокиси серы зависит в большой степени от пористости силикагеля, на котором осажден катализатор. Предполагается, что с увеличением пористости изменяется рабочая поверхность катализатора, и более интенсивная диффузия реагирующих газовых молекул приводит к увеличению скорости реакции. [14]
В 1931 г. Поляков555 558 нашел, что удаление воды из юажденного геля кремнекислоты при низкой температуре при одит к большей пористости силикагеля, чем при нагревании. По-ышенную пористость силикагеля можно сохранить, если сушку еля проводить в атмосфере паров бензола, толуола, ксилола, мо-шкулы которых заменяют воду в скелете геля и препятствуют его тягиванию, способствуя тем самым стабилизации пор. Структура юр силикагеля при этом определяется размером и строением юлекул вещества, в атмосфере которого производилась сушка еля. Силикагель, сформированный в присутствии паров бензола, 1учше адсорбирует бензол и медленно адсорбирует толуол и кси-юл, структура которых отлична от бензола. [15]