Порог - диссоциация
Cтраница 1
 |
Сечение диссоциации молекулы N2 электронным ударом ( Tj - 7 300 К. р10 - 2 гор. [1] |
Порог диссоциации близок к первому потенциалу диссоциации азота. [2]
Поэтому какого-либо порога диссоциации не существует. Просто чем выше температура, тем больше вероятность таких столкновений частиц, у которых кинетическая энергия превышает энергию химической связи. [3]
Эта граница расположена сравнительно далеко от порога диссоциации, так что одноступенчатые процессы диссоциации происходят преимущественно с уровней п п, где процессы обмена колебательными квантами не играют существенной роли. [4]
Для молекулы роль порога ионизации в данном аспекте играет порог диссоциации на атомы. [5]
Так как несомненно, что в гомологических рядах парафиновых и олефиновых углеводо / родов термическая стойкость ( порог диссоциации) меняется, уменьшаясь по мере повышения температуры кипения, причем вероятно по аналогичной кривой меняется также и температурный порог изомеризации отдельных гомологов парафинового н олефинового рядов, то одним из следствий вышесказанного следует признать целесообразность дифереНцированного проведения изомери-зационного ирэкинга ( реформинг-крэкинга), осуществляемого в различных температурных условиях - в отношении различных и отно - - 0ительно узких ( кипящих в пределах 40 - 60) фракций - стабилизируемого этим путем крэкинг-бензина или бензина прямой гонки из нефти или первичных смол. [6]
На этой стадии всегда существуют процессы поглощения, резонансные длине волны лазерного излучения, и поэтому возможен ступенчатый переход в область III, лежащую выше порога диссоциации. Затем происходит быстрая рандомизация энергии с последующей мономолекулярной диссоциацией на фрагменты. [7]
Атомные частицы обычно находятся в своем основном состоянии, и, таким образом, неудивительно, что при трехчастичной хемилюминесценции обычно происходят переходы с уровней, находящихся непосредственно под порогом диссоциации для нормальных ( невозбужденных) фрагментов. По-видимому, излучающий уровень заселяется посредством безызлуча-тельного перехода из состояния, коррелирующего с основным состоянием частиц. Таким образом, реакция (4.30) представляет собой сильное упрощение процесса возбуждения, и может быть выявлено несколько детальных механизмов для полного описания процесса третьего порядка. [8]
В случае гелия обнаружен порог диссоциации. Так, например, процесс Те2 - Не - Те Те Не обладает порогом около 300 эв, которому, согласно формуле (28.1), отвечает пороговая энергия относительного движения иона Те2 - и атома Не Е - 4 6 эв. Эту величину В. М. Дукельский и Зандберг1, рассматривают как верхний предел энергии диссоциации. [9]
Молекулы обмениваются энергией в бимолекулярных столкновениях; если молекула приобретает запас энергии, достаточный для диссоциации, то она будет распадаться в промежутке между столкновениями, так как внутримолекулярное перераспределение энергии обеспечит благоприятные условия для распада. При фиксированной энергии над порогом диссоциации среднее время жизни возбужденной молекулы увеличивается с возрастанием сложности молекулы, потому что одновременно с этим увеличивается число каналов, по которым энергия распределяется по различным колебаниям молекулы. За исключением области очень высоких давлений, диссоциация двухатомных молекул, обладающих достаточным запасом колебательной энергии, происходит эффективно, так как период колебаний равен примерно 10 - 13 с, а частота соударений при 1 атм около 1010 в секунду. Разложение более сложных молекул часто показывает асимптотический первый порядок реакции при сильном увеличении давления; в таком случае время жизни возбужденных молекул значительно превосходит промежуток времени между соударениями, а распределение возбужденных частиц по уровням близко к термодинамически равновесному. В предельном случае нулевого давления кинетика распада соответствует второму порядку, так как скорость лимитируется активацией в бимолекулярных столкновениях; если в процессе столкновения молекула приобретает достаточную энергию, то она почти наверняка диссоциирует в промежутке между столкновениями. Молекулы, энергия которых недостаточна для распада, характеризуются обычным больцмановским распределением энергии ( кроме условий опытов в ударной трубе при низких давлениях), и скорость реакции в целом определяется скоростью, с которой молекулы приобретают энергию выше критической энергии диссоциации. [10]
 |
Спектр высокого разрешения, полученный с помощью полупроводникового лазера при просвечивании Q-ветви UF6, охлажденного при истечении. [11] |
Фотодиссоциация молекул является простейшим химическим процессом, который индуцируется светом. Однофотонное возбуждение электронного состояния, лежащего выше порога диссоциации, создает предпосылки для осуществления изотопно-селективных реакций. Квантовая эффективность такого однофотонного процесса предиссоциации может быть значительно выше, чем для процессов, идущих через поглощение двух или более фотонов. [12]
При возбуждении на уровень ( электронный или колебательный) ниже порога диссоциации необходим второй фотон с X, достаточной для диссоциации ( двухступенчатый фотолиз); примеры: обогащение 14N, 16N и 10В, 11В, при фотолизе NH3 и ВС13 под действием ИК-излучения С02 - лазера и прошедшего через оптич. Для многоатомных молекул возможна мпогофотоцная диссоциация под действием только ИК-излучения; примеры: обогащение изотопами при воздействии излучения СОа-лазера на SFfl ( 32S, 34S), GF3 ( 1SC, 1аС), BG13 ( 10B, B), SiF4 ( MSi, 2BSi, 30Si), CC14 ( 13C, 35C1, 37C1) и др. При возбуждении на электронный или колебат. [14]
Диссоциация молекулы происходит обычно в том случае, если она возбуждена в состояние, энергия которого превышает суммарную энергию изолированных фрагментов молекулы. Предиссоциация - это диссоциация, при которой переход с кривой X на кривую А происходит еще до достижения порога диссоциации. [15]
Страницы: 1 2