Cтраница 2
Защитные меланины встречаются и у низших животных. Черный слизень ( Arion ater) накапливает в наружном покрове меланин в количествах, пропорциональных количеству фотоди-намически свободного порфирина. Сходные примеры корреляции между содержанием меланина и свободных порфиринов были описаны у морских животных. [16]
Содержится в сердечной мышце быка, печени; грудной мышце голубя. Найден в сырых препаратах порфирина а в виде свободного порфирина. [17]
Метод разделения свободных порфиринов впервые был разработан Николасом и Римингтоном, которые исследовали несколько известных систем растворителей. В такой системе не удалось отделить дикарбоксильные производные и изомеры порфиринов. Кель и Штих [ 21, Эриксен, Корвин и Ортен, использовавшие те же самые методы с небольшими изменениями для разделения свободных порфиринов, подтвердили результаты Николаса и Римингтона. [18]
Свойства линейных тетрапирролов, или билинов, совершенно отличны от свойств макроциклических порфиринов, но опять-таки и здесь существует много захватывающих проблем. Эти соединения, известные как желчные пигменты, образуются в организме животных, в том числе и человека, путем разрушения тема. Механизмы распада и превращений с образованием продуктов, которые в конце концов выделяются, заслуживают повторного исследования с применением современных физико-химических методов. К проблемам, заслуживающим внимания, относятся также образование билинов в синяках, при желтухе и при формировании окраски скорлупы птичьих яиц. Широкое поле исследований предоставляют механизмы отложения и связывания билинов и свободных порфиринов с минеральными веществами в яичной скорлупе и факторы, которые регулируют сложный характер окрашивания скорлупы у разных видов. Растительные билины ( фикобилины) у сине-зеленых и красных водорослей содержатся в фикобилисомах и функционируют как вспомогательные пигменты в фотосинтезе. Многие вопросы, касающиеся этих пигментов, такие, как способ их поглощения и связывания с белком, остаются пока без ответа. Наиболее интересным растительным билином является фитохром - неуловимое вещество, которое служит посредником во многих световых реакциях у представителей растительного мира. Полная картина фитохромных фотоциклов, когда она в конце концов будет целиком выяснена на молекулярном уровне, по-видимому, будет столь же впечатляющей, как и картина циклов превращения зрительного пигмента млекопитающих. [19]
Но этому предположению нельзя придавать абсолютного значения, так как встречаются нефти, в которых порфирины не были обнаружены, а металлы в микродозах все-таки присутствовали. Имеются прямые экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что только 4 - 25 % ( в сумме) ванадия и никеля в нефтях содержатся в виде ванадил - и никель-порфиринов, вместе с тем свободные порфирины также содержатся в сырых нефтях. Наконец, молекулярные веса содержащихся в нефтях порфиринов и их комплексов имеют значения порядка 450 - 650; термическая стойкость их умеренна, они легко возгоняются. Поэтому эти соединения должны были попадать в тяжелые дистиллятные фракции нефти, между тем известно, что металлы целиком сосредотачиваются в смолисто-асфальтеновой части. Следовательно, кроме ванадил - и никель-порфириновых комплексов должны существовать и иные формы связи металлов, в частности ванадия и никеля, с молекулами смол и асфальтенов. Этот вопрос еще ждет своего ре-щения. Если же предположить, что в асфальтенах весь ванадий содержится в виде ванадил-порфириновых комплексов, то конпен-трация последних должна была бы составить 0 4 % от веса асфал - - тенов. Предполагают также, что основная часть азота, содержащаяся в высокомолекулярной части нефти, также структурно связана с порфиринами. Применение таких методов, как ИК-спектроскопия, электронно-спиновый резонанс и др., позволило получить как прямые, так и косвенные данные о положении гетероатомов в молекулах асфальтенов и о строении содержащихся в нефтях свободных порфиринов и их комплексов с металлами. Общее содержание порфиринов в сырых нефтях крайне невелико и колеблется в пределах от сотых до миллионных долей процента. Известны нефти, в которых порфирины совсем отсутствуют. [20]