Порядок - удерживание
Cтраница 1
Порядок удерживания цис - и транс-гексенов-2 на монослоях фталоцианинов никеля и меди совпадает с порядком их удерживания на чистой графитированной саже, тогда как на фталоцианинах кобальта и цинка порядок выхода этих веществ обратный. Таким образом, меняя форму фталоцианинов, нанесенных на поверхность графитированной сажи, можно сильно изменять удерживаемые объемы некоторых изомеров, причем даже изменять порядок их выхода из колонны; это открывает дополнительные возможности при использовании модифицированного адсорбента в аналитической хроматографии и при установлении строения изомеров. Адсорбционные свойства граней самих кристаллов и нанесенных монослоев различных комплексообразую-щих соединений могут быть с успехом использованы для получения дополнительной информации уже не только о геометрической структуре молекул, но и об их электронной конфигурации, определяющей их донорные свойства. [1]
 |
Хроматограмма разделения эфиров при 24 СС на колонне 67X0 4. [2] |
Порядок удерживания растворенных веществ может быть изменен также и при применении одного и того же элюента, но разных адсорбентов, резко различающихся по химической природе. Из рис. 11.15 видно, что при использовании одного и того же элюента - н-гексана - различные фталаты выходят из колонн с карбохромом [24] и с увлажненным силикагелем в разной последовательности. С увеличением молекулярной массы удерживаемые объемы фталатов на карбохроме увеличиваются, а на увлажненном силикагеле уменьшаются. Уменьшение удерживания на силикагеле с ростом молекулярной массы наблюдается также и для простых эфиров. Из рис. 11.16 видно, что из колонны с силикагелем с гидроксилирован-ной поверхностью гексан элюирует сложные эфиры некоторых одноосновных и двухосновных алифатических кислот также в порядке уменьшения их молекулярной массы. [3]
Однако порядок удерживания ( олКя) в этом случае такой же, как и для адсорбентов второй группы, в которых оба заместителя полярны. Такой порядок удерживания объясняется тем, что полярная группа экранируется метильными или грег-бутильными группами. Этот эффект особенно сильно проявляется, когда в орто-положении к ОН-группе находятся две грег-бутильные группы. [5]
 |
Хроматограммы о -, м - и л-изомеров, полученные на колонне размером 20x0 4 см с силикагелем С-3 ( s 260 М2Д, зерна 10 - 15 мкм с гидроксилированной поверхностью. [6] |
Указанные закономерности порядка удерживания о -, м - и л-изомеров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер влияния функциональных групп. [7]
На полярных фазах порядок удерживания эстрогенов другой из-за вклада в удерживаемые объемы ориентационного взаимодействия. [8]
Показано, что порядок удерживания металлов следующий: CsRbNaLi. При повышении количества металла на колонке объем элю-ента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. [10]
На рис. 14.19 приведен порядок удерживания производных бензола. Взаимодействие полярных функциональных групп производных бензола и толуола с полярными группами элюента уменьшает их удерживаемый объем, и они элюируются раньше самого бензола, и, соответственно, толуола. При адсорбции из растворов на силанизирован-ном силикагеле полярные группы этих молекул направлены в сторону элюента. [12]
 |
Хроматограммы спиртов, полученные на хроматоне N с 15 % ПЭГ-400 ( а, на силохроме С-80 с 10 % ПЭГ-400 ( б, на силохроме С-80 с 60 % ПЭГ-400 ( в. [13] |
При промежуточных количествах жидкости порядок удерживания непрерывно изменяется. На рис. 9.12 приведены хроматограммы спиртов d - С4 на разных сорбентах методами ГЖХ и ГААХ, из которых видно, что порядок удерживания спиртов можно изменять. Для этих сорбентов в табл. 9.13 приведены значения индексов Ковача. Как видно из табл. 9.13, и с изменением природы твердого носителя и количества наносимой жидкости при нанесении малого количества жидкости изменяются как абсолютные значения индексов удерживания, так и их соотношения между разными спиртами. [14]
Очевидно, что для более точного установления порядка удерживания молекул на поверхности графитирован-ной сажи необходимо привлечь конформационный анализ, найти наиболее выгодное положение молекулы на базисной грани графита и определить энергию взаимодействия. [15]
Страницы: 1 2 3