Порядок - удерживание
Cтраница 2
Предложен график для классификации НФ, помогающий предсказать порядок удерживания различных в-в на данной фазе, а также качественно характеризовать разделение отдельных компонентов. Обсуждено влияние т-ры на разделение ссединений одного и разных гомолог, рядов. [16]
 |
Хроматограммы о -, м - и л-изомеров, полученные на колонне размером 20x0 4 см с силикагелем С-3 ( s 260 М2Д, зерна 10 - 15 мкм с гидроксилированной поверхностью. [17] |
Указанные закономерности порядка удерживания о -, м - и л-изомеров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер влияния функциональных групп. [18]
При малых концентрациях этанола ( 1 %) специфическое межмолекулярное взаимодействие вещество - элюент мало и фенол удерживается сильнее анилина, при больших концентрациях этанола ( 5 %) существенную роль играет и специфическое взаимодействие ( в частности, водородная связь) вещество - элюент, которое для фенола сильнее, и поэтому порядок удерживания изменился. При промежуточных концентрациях ( 3 %) анилин и фенол не разделяются. [20]
 |
Хроматограммы о -, м - и л-изомеров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ( s 260 м2 / г при 2ГС. Элюент - смесь к-гексана, хлороформа и изопропанола ( 75. 20. 5. [21] |
На рис. 16.7 ( б, в, г) приведены хроматограммы на том же силикагеле изомерных нитроанилинов, нитрофенолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку элюента-ми. Порядок удерживания этих изомеров ( о-л - п -) подобен порядку удерживания изомеров ди - и триоксибензолов. [22]
Однако порядок удерживания ( олКя) в этом случае такой же, как и для адсорбентов второй группы, в которых оба заместителя полярны. Такой порядок удерживания объясняется тем, что полярная группа экранируется метильными или грег-бутильными группами. Этот эффект особенно сильно проявляется, когда в орто-положении к ОН-группе находятся две грег-бутильные группы. [23]
 |
Зависимость - Ai / j для адсорбции неорганических газов при - 100 С на графп-тированной термической саже от поляризуемости молекул этих адсорбатов а. [24] |
В основном эти газы по мере роста их молекулярного веса лучше удерживаются на графитированной термической саже. Изменение порядка удерживания связано с наличием я-связей в молекуле азота, электронная структура которой подобна - электронной структуре молекулы ацетилена ( см. разд. [25]
Таким образом, удерживание о -, м - и - изомеров с различными функциональными группами определяется природой заместителей, их возможным взаимодействием между собой в орго-положении, их влиянием на распределение электронной плотности бензольного кольца ( электронодонорный или электроакцепторный характер заместителя), а также пространственным затруднением для специфического взаимодействия полярного заместителя с силаноль-ными группами поверхности кремнезема, создаваемым неполярным заместителем в орто-положении к полярному заместителю. Указанные закономерности порядка удерживания о -, м - и п-изо-меров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер и положение функциональных групп. [26]
Указанная поляризуемость молекулы, обусловленная смещением электронных облаков, определяется молекулярной рефракцией и коэффициентом преломления. В этом случае порядок удерживания углеводородов должен устанавливаться рефрактометрическими константами неподвижной фазы. [28]
Различие в удерживании полиметилбензолов и ал-килбензолов на углеродных адсорбентах значительно больше, чем на щеточных. Было отмечено даже изменение порядка удерживания некоторых изомеров, в частности триметилбензо-лов, по сравнению с удерживанием на щеточных адсорбентах. [29]
Таким образом, удерживание о -, м - и - изомеров с различными функциональными группами определяется природой заместителей, их возможным взаимодействием между собой в орго-положении, их влиянием на распределение электронной плотности бензольного кольца ( электронодонорный или электроакцепторный характер заместителя), а также пространственным затруднением для специфического взаимодействия полярного заместителя с силаноль-ными группами поверхности кремнезема, создаваемым неполярным заместителем в орто-положении к полярному заместителю. Указанные закономерности порядка удерживания о -, м - и п-изо-меров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер и положение функциональных групп. [30]
Страницы: 1 2 3