Cтраница 3
![]() |
Зависимость скорости реакции полимеризации триоксана от концентрации гриоксана ССт в растворе в пересчете на мономер при константе сольватации. [31] |
Но, если вводить триоксан в концентрированный раствор, то кажущийся порядок реакции по мономеру будет уменьшаться. [32]
При анализе такого процесса необходимо также учитывать часто наблюдаемое изменение кажущегося порядка реакций с повышением температуры. [33]
Таким образом, с повышением глубины крекинга изменяются энергия активации и кажущийся порядок реакции суммарного процесса. К сожалению, имеющихся экспериментальных данных о кинетике крекинга неопентана недостаточно для сопоставления с теоретическими выводами. Неопентан очень удобен для изучения вследствие простоты схемы его крекинга. [34]
К этой категории можно отнести случаи полимеризации в растворителях, в которых кажущийся порядок реакции относительно мономера изменяется при изменении концентрации мономера; некоторые примеры таких случаев приводились в гл. [35]
Граница внутридиффузионной области была выявлена при 100 - 150 С, когда кажущийся порядок реакции снижался с 0 5 до 0 при одновременном уменьшении кажущейся энергии активации с 12000 до 6000 кал / моль. [36]
Сравнивая рст с р, видим, что под влиянием реакций модификации катализаторов кажущийся порядок реакции по веществу А2 повышается, а по веществу Аг - снижается. [37]
Таким образом, в зависимости от того, какая реакция определяет обрыв цепей, кажущийся порядок реакции и константа скорости цепного процесса различны. [38]
Изучение кинетики гидрирования этилена на окиси цинка показывает наличие отравляющего влияния, вследствие которого кажущийся порядок реакции превышает истинный. Этилен образует необратимо адсорбированный яд, присутствие которого может быть обнаружено только в случае смесей, богатых водородом. Реакция протекает по лэнгмюровскому механизму, причем самая медленная стадия не включает переноса электронов. Изменение концентрации электронов в окиси цинка вследствие промотирования вызывает изменение концентрации адсорбционных участков для водорода, что объясняет различие, наблюдаемое между кинетическими данными, относящимися к промотированным образцам. [39]
В общем случае, если реакцию проводят в аппарате периодического действия и лимитирующим является массоперенос из газовых пузырей к жидкости, то кажущийся порядок реакции будет нулевым. Это условие характерно для начального периода реакции и будет соблюдаться до тех пор, пока концентрация реагента не уменьшится до некоторого критического значения. Интенсивность перемешивания больше влияет на обмен между газом и жидкостью, чем на обмен между жидкостью и твердой фазой. Это обусловлено тем, что изменение интенсивности перемешивания приводит к увеличению поверхности обмена между газом и жидкостью. [40]
В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до w - го. [41]
Для разработки новых и усовершенствования действующих производств экстракционной фосфорной кислоты с привлечением методов математического моделирования необходимо знание таких кинетических характеристик процесса фосфорно-кислотного растворения апатитового концентрата, как кажущийся порядок реакции, энергия активации, время полного растворения апатита. [42]
С этим объяснением согласуется наблюдаемый порядок реакции; при низких давлениях процесс является, повидимому, реакцией первого порядка, но при дальнейшей адсорбции поверхность почти полностью покрывается водородом, и скорость реакции перестает зависеть от давления газа - кажущийся порядок реакции стремится стать нулевым. [43]
V ко времени полного растворения тп ( х т / тп); с - параметр, характеризующий изменение концентрации свободной фосфорной кислоты и равный отношению текущей ( во времени) концентрации к некоторому фиксированному ( тоже во времени) ее значению ( с ст / Сф); гак - кажущийся порядок реакции; Ей - кажущаяся энергия активации, кДж / кмоль. [44]
Зависимость скорости от концентрации мономера довольно сложна [102, 106], причем имеются некоторые особенности, аналогичные наблюдаемым при полимеризации стирола в растворе и описываемые уравнением (3.5); таким образом, и для этого случая применимы рассмотренные выше представления. Кажущийся порядок реакции зависит от интервала изучаемых концентраций. [45]