Cтраница 3
В случае гидразобензола изомеризация идет только, через дву-протонированную частицу. Однако, имеются случаи ( гидразонаф-талины), когда изомеризации подвергается однокислотная соль. Отмечены случаи и дробного порядка реакции. [31]
Многие авторы [2, 4, 11] считают, что лимитирующим звеном процесса является диффузионный перенос серы в шлаке. В работе Чанга и Гольд-мана [1] утверждается, что процессом, определяющим скорость десульфурации чугуна, является химическая реакция перехода серы из металлической фазы в шлаковую. В качестве доказательств этих положений авторы приводят следующие: для основных шлаков наблюдается первый порядок реакции, малое влияние температуры и зависимость скорости процесса от высоты слоя шлака; для кислых шлаков характерны сильное влияние температуры, отсутствие влияния высоты шлакового слоя на скорость процесса, а также дробный порядок реакции. [32]
Нередки случаи, когда действительный ( кинетический) порядок реакции не совпадает с ее стехиометрическим порядком, находимым из стехио-метрического уравнения реакции. Приведем следующие примеры реакций, для которых действительный и стехиометрический порядки не совпадают. Согласно стехиометрическим уравнениям 2N2O 2N2 O2 и 2N2O5 2N2O4 O2, реакции разложения закиси азота N20 и пятиокиси азота N2Os должны быть реакциями второго порядка, в то время как в действительности они являются реакциями первого порядка. Заметим, что дробный порядок реакции представляет собой довольно частое явление. Наконец, известны случаи, когда порядок реакции по какому-либо из участвующих в ней веществ отрицателен. [33]
Характерными представителями этого класса являются неорганические и органические перекиси. Перекись бензоила применяется, вероятно, наиболее часто. Трнфторид бора и хлористый алюминий-примеры молекул высокой полярности, которые действуют как ионные катализаторы. Полагают, что эти сильные диполи нарушают электрическую симметрию двойной связи мономера, что и приводит к образованию цепочки. Ингибиторы применяются для прекращения процесса полимеризации в любой желательной точке. Примерами могут служить сера и вещества, содержащие хиноидную, нитро - и аминогруппы или фенольнып гидрокснл. Часто встречается дробный порядок реакции. [34]
Характерными представителями этого класса являются неорганические и органические перекиси. Перекись бензоила применяется, вероятно, наиболее часто. Трифторид бора и хлористый алюминий-примеры молекул высокой полярности, которые действуют как ионные катализаторы. Полагают, что эти сильные диполи нарушают электрическую симметрию двойной связи мономера, что и приводит к образованию цепочки. Ингибиторы применяются для прекращения процесса полимеризации в любой желательной точке. Примерами могут служить сера и вещества, содержащие хиноидную, нитро - и аминогруппы или фенольный гидроксил. Часто встречается дробный порядок реакции. [35]