Cтраница 4
II, экспериментальные предпосылки обо-лочечной структуры ядер указывают на магические числа 2, 8, 20, 28, 50, 82 и 126 как на числа нейтронов или протонов, имеющихся в заполненной оболочке и соответствующих атомным номерам инертных газов в химии. Последовательность уровней на рис. 52 подразумевает возможность предсказания первых трех таких чисел, что, однако, не выполняется для остальных. [46]
Структура периодической системы элементов определяется строением электронных уровней и подуровней атомов. У атома с данным зарядом ядра z уровни, подуровни и орбитали заполняются в полном соответствии с принципом Паули, принципом минимума энергии и правилами Хунда. Таким образом, для построения структуры периодической системы нужно знать энергетическую последовательность уровней и подуровней, справедливую для всех элементов от водорода до последнего из открытых - 114-го элемента. Эту последовательность до сих пор не удается вычислить методами квантовой механики, так как взаимодействия электронов в многоэлектронных атомах являются очень сложными. [47]
![]() |
Термы, способные возникать в октаэдрических комплексах переходных металлов с конфигурацией d3. [48] |
В пределе сильного поля последовательность энергий определяется конфигурацией и спиновой мультиплетностью в рамках данной конфигурации. Энергетическую последовательность различных состояний ( термов) в рамках одной конфигурации и мультиплетность нельзя установить без проведения конкретных расчетов энергий этих состояний. В случаях, промежуточных между пределами слабого и сильного поля, последовательность уровней зависит от соотношения между расщеплением в кристаллическом поле и энергией межэлектронного отталкивания. [49]
Очевидно, далее, что вследствие электростатического отталкивания энергия состояния dv будет ниже, чем энергия состояния d &. Следовательно, как указывалось выше, первоначально пятикратно вырожденный d - уровень расщепляется в октаэдрическом поле на триплет de и дублет dv, причем триплет соответствует меньшей энергии. Если лиганды образуют не октаэдр, а правильный тетраэдр, куб или додекаэдр, последовательность уровней становится обратной, в чем можно убедиться путем аналогичных рассуждений. [50]
ФВМ определяет, какие материалы и компоненты требуются для изготовления каждого вида изделий. Файл учетно-складских документов содержит информацию о текущем и будущем состоянии запасов каждой компоненты. Программа ПМП обеспечивает расчет нужного количества элементов каждого типа и каждого вида сырья путем разложения потребности в готовой продукции по последовательности нижестоящих уровней структуры изделия. [51]
Макромолекулы не являются единственным примером таких малых систем. Существенно отметить, что само понятие малости, равно как и понятие не слишком больших отклонений от равновесного состояния, используемое в неравновесной термодинамике, хотя и относится к категории критериальных понятий, содержит в себе элемент неопределенности. Так, некий макроскопический ансамбль малых систем может быть, в свою очередь, малой системой, вхо - дящей в сверхансамбль, на котором последовательность уровней организации тоже может еще не останавливаться. [52]
Из рис. 1 видно, что последовательность орбитальных уров-ней расщепленного терма обращается при переходе от конфигурации dl к конфигурации d9 и от октаэдрических полей к те - траэдрическим. Это правило справедливо для всех конфигурационных пар dn - dlo-n, поскольку электроны и дырки имеют противоположные заряды и их взаимодействие с отрицательными лигандами отличается только знаком, причем октаэдрическая конфигурация отрицательных зарядов дает такой же качественный эффект, как тетраэдрическая конфигурация положительных зарядов. Конфигурации, содержащие более одного или менее девяти d - электронов, дают от 5 до 16 термов. С увеличением поля лигандов и расщеплением термов уровни энергии разных термов могут пересекаться друг с другом, так что последовательность уровней энергии может изменяться при переходе от слабых полей к сильным. Если кристаллическое поле настолько слабо, что расщепление отдельных термов остается малым по сравнению с расстояниями между термами свободного иона, то его считают слабым. Если же кристаллическое поле способно производить расщепление отдельных термов, превышающее расстояние между ними, то в этом случае говорят о сильном поле. В сущности, сильным полем является кристаллическое поле, способное преодолеть электростатическое взаимодействие между З - электронами. Последнее определяет разность энергий термов свободного иона. [53]
Все элементы ряда лития вплоть до неона с Z10 имеют остов лития. Энергия уровней атомов этого ряда продолжает уменьшаться, а sp - расщепление энергетический интервал между уровнями или езр - & zs) увеличивается. В атоме неона оказываются заполненными как 2s -, так и 2р - состояния. Начиная со следующего элемента, натрия, электроны в этих состояниях входят в состав атомного остова. Поэтому с натрия начинается заполнение Ss-состояния, за которым следует заполнение Зр-состояний. Заполнение последовательности уровней лежит в основе периодического изменения свойств элементов с ростом атомного номера. В каждом следующем ряду периодической системы элементов уровни заполняются так же, как и в ряду лития, однако число электронов в атомном остове возрастает от ряда к ряду. [55]