Последовательность - выход
Cтраница 4
Из циклододекатриена ( 1с, 5t, 9t) образуются к тому же небольшие количества цис - и транс-изомеров 5 6-ди-винилциклооктена. Полученные результаты ( рис. 3.6) при сопоставлении с теоретическими расчетами позволили определить последовательность выхода и структуру 1 2 4-тривинилциклогексанов, а также 5 6-дивинилциклооктенов. [46]
При таком многообразии жидких фаз нелегко подобрать подходящую фазу для конкретного случая разделения. В последнее время были предложены различные классификации жидких фаз, пользуясь которыми можно заранее предсказать последовательность выхода отдельных компонентов и эффективность их разделения. [47]
Газохроматографический анализ гидразина N2H4 - одного из наиболее химически активных веществ - также затруднен выбором подходящих сорбентов, поскольку N2H4 взаимодействует со многими из них. Выбирая оптимальные условия хроматографического разделения смесей гидразина и его метальных производных, Биги и др. [82] установили, что последовательность выхода N2H4, монометил, 1 1-диметил, триметил - и тетраметилгидрази-на на твердом парафине, силиконовом масле 710 и кар-боваксе 400, используемых в качестве неподвижных фаз, не соответствует порядку температур кипения этих соединений. Наилучшее разделение получено а колонке с 20 % карбовакса на целите С-22, обработанном 7 % - ным раствором КОН в метаноле. Такая обработка, как и в случае аммиака, улучшает хроматографическое разделение за счет блокирования кислых центров носителя. Лаката [187] анализировал эту смесь на колонке с 15 % триэта-ноламина на хромосорбе W, а Джонс [27] хроматогра-фировал смесь гидразина, воды и метилгидразина при 110 С, применяя насадку из тефлона-6 с 10 % Дау-факс - 9 - Ш и катарометр в качестве детектора. [48]
Для разделения полярных молекул меньших размеров ( газов) часто применяют катионированные цеолиты, например цеолит NaX. Так, разделение углеводородов С4 на капиллярных колоннах, заполненных цеолитом NaX и BaSO4, значительно лучше, чем на капиллярных колоннах с ГТС, однако последовательность выхода алкенов из колонн с NaX и BaSO4 различна. Разделение на непористой соли происходит более четко. Ионный обмен и декатионирование позволяют регулировать селективность цеолита. Размеры окон, соединяющих полости цеолитов типа А, в зависимости от вида катиона, изменяются от 0 4 до 0 5 нм, поэтому цеолиты этого типа часто применяют в хроматографии для поглощения и разделения молекул самых малых размеров [54], для молекулярно-ситовой хроматографии, а также для осушки газов-носителей и жидких элюентов. Цеолиты типа X используют для разделения низших углеводородов. [49]
Поммье и Гиошон [66] для определения карбонилов железа, хрома, молибдена и вольфрама применили колонку длиной 1 м, диаметром 2 мм, заполненную хромосорбом Р, содержащим 25 % сква-лана или 20 % апиезона L, газ-носитель - гелий, детектор - катарометр. Зависимость логарифма объема удерживания от обратной величины абсолютной температуры колонки линейна. Последовательность выхода карбонилов согласуется с последовательностью изменения давления их паров. На указанных колонках было достигнуто разделение всех Четырех карбонилов. [50]
Выход компонентов смеси осуществляется в следующем порядке: линдан, альдрин, ТХМ-3, ДДЭ, ДДД, ДДТ. Необходимо подобрать такие рабочие параметры и насадку колонки, чтобы продолжительность анализа не превышала 30 мин. Последовательность выхода из колонки ДДТ и ДДД может меняться в зависимости от вида изомера и применяемых насадок. Качественный анализ проводится путем сравнения времени удерживания полученных пиков со временем удерживания пиков стандартной смеси. [51]
На рис. 1.1 приведена Хроматограмма смеси изомеров двух семейств трициклотетрадеканов ( изомеров пергидроантраценаи пергидрофенантрена), а в табл. 1.1 даны индексы удерживания этих соединений, полученные на ГТС и на жидкой фазе SE-30. На колоннах с ГТС изменение индексов удерживания с изменением структуры молекул значительно больше, чем на колоннах с жидкой фазой и, кроме того, подобные изомеры можно идентифицировать [43], поскольку из колонны с ГТС они выходят в порядке уплощения их молекул из-за увеличения при этом энергии межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом. Последовательность выхода изомеров из колонны с ГТС соответствует приведенным в табл. 1.1 отношениям сумм расстояний углеродных атомов молекулы изомера 2г - от плоскости при наиболее выгодном расположении этой молекулы на этой плоскости к соответствующей сумме расстояний 2г - для наиболее уплощенного изомера. [53]
 |
Зависимость логарифма исправленного времени удерживания различных н-алканов от числа атомов углерода ( пс в их молекуле. [54] |
Эти простые соотношения, как мы видели, предполагают применимость теории идеальной равновесной хроматографии. Если общее взаимодействие адсорбат-адсорбент включает взаимодействие, сильно зависящее от температуры ( например, специфическое взаимодействие ненасыщенных и ароматических углеводородов с гидроксильными группами или катионами поверхности, см. главу XVIII), то повлиять на последовательность выхода компонентов можно, изменяя температуру к о-л о н к и. Из рис. 12 видно, что последовательность выхода - яана, пропана и этилена из колонки, заполненной цеолитом типа X ( см. стр. [55]
Это можно объяснить только тем, что при высоких концентрациях образуются диастереомерные комплексы между ЦД и анализируемым веществом. Диастереомеры по своей природе проявляют различные физические свойства, и поэтому их можно разделить. Из-за различия механизмов разделения в начале и конце кривых последовательность выхода энантиомеров неизбежно обращается. [56]
Технология игровых занятий может быть самой разнообразной и зависит, конечно, от предмета, состава студенческой группы и самого преподавателя. В начале по типу лотереи разыгрываются номера команд, которые определяют последовательность выхода к доске. Доска разбивается на две части: одна для ответов, а на другой записываются номера и составы соревнующихся команд. Далее, первая команда выдвигает одного из своих представителей, который подходит к столу, где разложены карточки с номерами задач из пособия Ситуационные задачи [5], берет одну из них и называет номер задачи, подлежащий разбору. На размышление дается 1 минута, по истечении которой студент либо дает ответ, либо отказывается и право ответа переходит к представителю следующей по порядку команды. [57]
Технология игровых занятий может быть самой разнообразной и зависит, конечно, от предмета, состава студенческой группы и самого преподавателя. В начале по типу лотереи разыгрываются номера команд, которые определяют последовательность выхода к доске. Доска разбивается на две части: одна для ответов, а на другой записываются номера и составы соревнующихся команд. Далее, первая команда выдвигает одного из своих представителей, который подходит к столу, где разложены карточки с номерами задач из пособия Ситуационные задачи [3], берет одну из них и называет номер задачи, подлежащий разбору. На размышление дается 1 минута, по истечении которой студент либо дает ответ, либо отказывается и право ответа переходит к представителю следующей по порядку команды. В случае отказа всех команд задачу разбирает сам преподаватель с активным привлечением студентов. За исчерпывающий ответ на поставленный вопрос студент получает 1 балл, который проставляется на доске рядом с его фамилией. В конце занятия баллы, набранные членами одной команды, суммируются и распределяются призовые места. [58]
 |
Хроматограмма смеси низкокипящих газов, полученная при - 78 С на колонке длиной 30 м, заполненной кирпичом С 22 с 28 % н-гептана ( детектор - катарометр. [59] |
Кроме - гептана применяли - октан и ацетон. Результаты разделения при использовании в качестве неподвижной фазы гептана и октана близки; при использовании ацетона результаты разделения хуже. Пример хроматограммы, полученной в указанных условиях, приведен на рис. 1.3. За некоторыми исключениями последовательность выхода газов соответствует последовательности увеличения давления их пара. [60]
Страницы: 1 2 3 4