Cтраница 4
Для идентификации химических соединений наибольшую роль играют те части спектра, которые находятся за пределами его видимой области, а именно ультрафиолетовая и инфракрасная области. Принципы идентификации веществ путем их спектрофотометрирования в этих областях ничем не отличаются от описанного выше для видимой области; каждое вещество обладает совершенно своеобразным поглощением или пропусканием на различных длинах волн. Более того, инфракрасный анализ позволяет установить наличие отдельных групп атомов в молекулах исследуемого вещества. Такая возможность особенно ценна в том случае, когда пытаются синтезировать вещество с большими молекулами из веществ с меньшими молекулами, представляющими собой части больших: хочется иметь уверенность, что присоединяемые части действительно входят в новые молекулы. На рис. 2.8 изображен спектр инфракрасного поглощения до-декана, молекулы которого подобны молекулам обычного парафина, но меньше их по размеру. В той части инфракрасного спектра, которая обычно используется для указанной цели ( в интервале длин волн от 2 до 16 мкм), додекан дает четыре полосы поглощения. [46]
Предложенное объяснение, по-видимому, не является достаточным доказательством существования двух типов адсорбции О2, как это постулировали Парравано и Будар. Авторы предполагают, что невозможность воспроизвести поведение катализатора указывает на присутствие примесей или на диффузионные явления; это затрудняет теоретическую обработку лолученных результатов или делает ее совершенно невозможной. На основании последних данных инфракрасного анализа, опубликованных Эйшенсом и другими [39], можно судить, что N10, приготовленная из NiN03, содержит группу N1 - О - N О. [47]
Вместе с тем наиболее четко регистрируются спектры чистых жидкостей или разбавленных растворов. Гомогенность системы растворитель-масло делает предпочтительным в инфракрасном анализе использование растворов. [48]
В идеальном случае инфракрасный анализ хемосорбированных веществ должен был бы давать точные сведения о количестве и структуре адсорбированного вещества и относительном содержании каждой из присутствующих структур. На практике этот идеал, конечно, недостижим, так как к обычным ограничениям возможностей инфракрасного анализа добавляются затруднения, обусловленные сложностью хемосорбированных систем. Несмотря на эти ограничения, данные о природе хемосорбированных молекул, полученные при помощи инфракрасного анализа, являются гораздо более точными и определенными, чем сведения, полученные любыми другими методами, применяемыми при исследовании химических реакций, протекающих на поверхности. [49]
Таким образом, газовая хроматография представляет собой прежде всего разделительный способ, причем и химически родственные вещества, например, изомерные или гомологичные углеводороды могут регистрироваться раздельно. Она обеспечивает также и накопление, поскольку отдельные компоненты при их выходе из колонки присутствуют в газе-носителе в более высокой концентрации, чем в первоначальной пробе воздуха. Иногда, правда, возникают трудности при идентификации отдельных веществ, отмеченных пиками на хроматограмме. Поэтому в случае анализа многокомпонентной смеси неизвестных загрязнений крайне необходимо сразу же применять второй способ, который обеспечит их идентификацию: инфракрасный анализ, масс-спектрометрию или тонкослойную хроматографию. [50]
Природа и число компонентов в препаратах изменяются в широких пределах. Поэтому успех анализа по ИК-спектрам зависит в значительной мере от того, можно ли выделить интересующий компонент в относительно чистом виде. Для этой цели широко применялась экстракция растворителем. Последовательность действий в этом случае такова: извлекают лекарственное вещество с помощью выбранного растворителя, получают спектр ИК-поглощения непосредственно этого экстракта или другого раствора, полученного после перенесения вещества в оптимальный для инфракрасного анализа растворитель путем выпаривания экстракта и нового растворения. [51]
Джил-Авом, следует указать, что в данной узкой области озонолиза ароматических соединений необходимо четко различать два метода инфракрасного анализа. Например, если нас интересует число групп СН2, то можно найти характеристические полосы для этих групп и измерить интенсивность этих полос. Затем проводят анализ, точность результатов которого полностью удовлетворяет задачам, преследуемым методом озонолиза. Подобный метод инфракрасного анализа дает представление о числе различных атомных групп, содержащихся в молекуле, но он недостаточно точен, особенно в присутствии циклических углеводородных групп. Присутствие циклических групп, как было показано в основном докладе, неизбежно приводит к расхождению результатов, получаемых при помощи обоих методов. Существует, однако, другой метод инфракрасного анализа, называемый компонентным анализом, который позволяет определить содержание ряда специфических молекул, например кумола, в некоторых фракциях. Правда, для этого требуются весьма узкие фракции ( пятиградусные или уже), с тем чтобы в каждой моглс содержаться лишь 5 - 6 компонентов. В противном случае возникает необходимость определять оптическое поглощение при большом числе различных длин волн, приходится прибегать к решению весьма сложных математических уравнений и резко усиливается возможность взаимной интерференции полос поглощения. Поэтому я считаю, что для группового анализа высоко-м лекулярных фракций метод озонолиза заслуживает предпочтения перед инфракрасным спектральным анализом. [52]