Постоянство - удельная активность
Cтраница 1
Постоянства удельной активности следует ожидать только для реакций, достаточно легко осуществляемых. Это структурно-нечувствительные реакции, для которых несущественна неоднородность твердых тел. Неоднородность приобретает важное значение, когда проявляется влияние факторов стереоспецифичности. Так, например, при превращениях на платине неопентана реакция гид-рогенолиза сопровождается изомеризацией в изопентан. Для изомеризации удельная активность приблизительно постоянна, а для гидрогенолиза она меняется на два порядка. В тех же пределах меняется селективность катализаторов. Эта плоскость устойчива при всех температурах вплоть до температуры плавления. Таким образом, обнаружена трудная реакция, которая протекает через два типа промежуточных состояний. [1]
Постоянство удельной активности никеля, как и железа в аммиачном катализаторе, не является достаточным основанием для свидетельства об отсутствии на этих поверхностях каталитических неоднородностей, различных активных участков. [2]
Правило постоянства удельной активности, сформулированное Вересковым [192, 193] на основе анализа опытных данных, указывает, что при неизменном химическом составе катализатора независимо от его генезиса активность в изучаемой реакции, отнесенная к единице поверхности, сохраняет приблизительное постоянство. Это правило, очевидно, должно выполняться, если механизм и кинетика реакции не зависят от генезиса при малом влиянии его и на долю активных участков поверхности. [3]
 |
Модели энергетически неоднородной ( а и однородной ( б поверхности катализаторов. [4] |
Следует отметить, что постоянство удельных активностей различных порций десорбированного газа еще не может служить доказательством однородности поверхности, так как к выравниванию удельной активности может привести поверхностный изотопный обмен, возможность протекания которого априорно никогда не может быть исключена. [5]
Проведенное рассмотрение показывает, что постоянство удельной активности в ряду катализаторов одной химической природы не только не опровергает существование АКД, но, наоборот, является прямым следствием некоторых аспектов теории АКЦ. [6]
В табл. 3 приведена сводка данных Г. К. Борескова о постоянстве удельной активности. Одним из основных примеров в этой таблице является примерное постоянство удельной активности платиновых катализаторов в виде проволоки, сетки, фольги, прокаленной губчатой платины и прокаленных до 500 платинированных силикагелей, содержащих платину в випе кристаллов размером 40 - 50 А. [7]
Таким образом, удельная активность металла не зависит от его дисперсности, что согласуется с установленной Г. К. Бо-ресковым [31] закономерностью о постоянстве удельной активности катализаторов одинакового химического состава. [9]
И вновь, как в описанном выше опыте, жидкие образцы были превращены в твердые производные, которые несколько раз перекристаллизовывались до постоянства удельной активности. [10]
При изменении площади поверхности и активности на 1 г катализатора на 5 порядков удельная активность на единицу поверхности меняется не более чем в 2 - 3 раза, удовлетворяя условию-приблизительного постоянства удельной активности. [11]
Было установлено, в частности, что в то время, как величины поверхности платиновых катализаторов различаются более чем в 1000 раз, их удельная каталитическая активность в реакции окисления сернистого газа изменяется не более чем в 4 раза. Постоянство удельной активности катализатора означает также, что в изученных условиях рассматриваемая реакция протекает по чисто гетерогенному механизму. [12]
Соответствующие численные оценки показали1, что для адсорбатов с резко различающимися химическими свойствами ( например, тиофен и тиофенол) величина К колеблется в пределах целого порядка. Для этих случаев постоянство удельной активности катализаторов данного химического состава ( правило Борескова) не соблюдается. Если свойства хемосорбатов близки ( например, бензол и тиофен), то величина колеблется немного и правило Борескова соблюдается. [13]
При разделении возможно увлечение одной формы в фазу другой. Повторная очистка с проверкой постоянства удельной активности служит критерием правильности проведенного разделения. [14]
Рассмотрим некоторые другие примеры изучения дисперсности и каталитических свойств Ni с интересующей нас точки зрения о возможном влиянии носителя. Так, Любарский [203] обнаружил постоянство удельной активности никеля на носителях: А120з, Сг2О3 и MgO, а также полученного разложением оксалата и формиата в реакции гидрирования бензола. [15]
Страницы: 1 2