Постоянство - удельная активность
Cтраница 2
Простейшим методом контроля чистоты меченых соединений является наблюдение за их удельной активностью в процессе многократной перекристаллизации из подходящих растворителей. Показателем чистоты меченого соединения в этом случае является постоянство удельной активности. [16]
Если концентрация одного из участвующих в обмене веществ очень мала, то перенос значительной части его в другое вещество, при выделении последнего из реакционной смеси, не может привести к заметным отклонениям от стехиометрических соотношений; поэтому обычные методы физико-химического анализа оказываются здесь непригодными. Совпадение найденных коэффициентов распределения и констант фракционирования с коэффициентами и константами заведомо чистого соединения, а также постоянство удельной активности соединения при многократной перекристаллизации и выделении из его растворов осадков неспецифических носителей указывают на чистоту выделенных химических форм. [17]
Сопоставление данных, полученных в различных исследованиях, проведенное Бударом [101], показывает согласие величин удельной активности катализаторов разного генезиса по начальным скоростям реакций, соответственно, для процессов гидрирования, дегидрирования и изомеризации. Полторак [195] полагает, что в области размеров частиц, превышающей 50А, где проводились в основном измерения удельной активности нанесенных катализаторов, ее различий вообще нельзя было обнаружить в виду малых изменений среднего координационного числа поверхностных атомов. Однако такое утверждение, хотя и относится только к структурному аспекту постоянства удельной активности, как раз и является доводом в пользу справедливости правила Борескова и расчетов теории абсолютных скоростей. [18]
Особенного успеха за последние несколько лет достигли работы по изучению физико-химических и каталитических свойств нанесенных металлических катализаторов. Сочетание современных теоретических подходов к структуре небольших кристаллов ( Полторак, Монтфорт, Хардевельд, Бонд, Шлос-сер) с прецизионными физико-химическими методами исследования ( рентгенография, электронная микроскопия, хемо-сорбция, магнитные методы, ПК-спектроскопия) позволили получить достаточную информацию о структуре нанесенной металлической фазы. Надежные каталитические исследования этих систем позволили, с одной стороны, подтвердить первоначальные представления Бореснова о постоянстве удельной активности единицы поверхности данного химического состава ( Будар, Зайдман, Полторак, Абен и др.), а, с другой, - обнаружить новые явления ( Зинфельт, Будар и др.), давшие возможность Будару сформулировать представления о затрудненных и незатрудненных реакциях. Дальнейшие исследования в этой области, выполненные с привлечением современных физических методов, позволят получить новые данные о строении нанесенных металлических катализаторов. [19]
Для этого нужно сначала показать, что сравниваются образцы с различным типом структурной неоднородности поверхности. Этого в работах [47, 48] сделано не было. В результате работ Г. К. Борескова стало ясным, что удельная активность изменяется в гораздо меньших пределах, чем предполагалось раньше. Однако гипотеза о постоянстве удельной активности не в состоянии объяснить большинства опытных фактов, относящихся к действию микроколичеств примесей, а самих данных о постоянстве удельных активностей получено слишком мало, чтобы отказаться от теории активных центров, ставшей одной из центральных идей в гетерогенном катализе. [20]
Для этого нужно сначала показать, что сравниваются образцы с различным типом структурной неоднородности поверхности. Этого в работах [47, 48] сделано не было. В результате работ Г. К. Борескова стало ясным, что удельная активность изменяется в гораздо меньших пределах, чем предполагалось раньше. Однако гипотеза о постоянстве удельной активности не в состоянии объяснить большинства опытных фактов, относящихся к действию микроколичеств примесей, а самих данных о постоянстве удельных активностей получено слишком мало, чтобы отказаться от теории активных центров, ставшей одной из центральных идей в гетерогенном катализе. [21]
 |
Влияние содержания окислов алюминия на активность катализатора крекинга.| Зависимость обменной способности катализатора от его удельной поверхности. [22] |
Действие алюмосиликатных катализаторов крекинга объясняется их природными кислотными свойствами, способствующими образованию из углеводородов карбо-ний-иона высокой химической активности. О кислотных свойствах поверхности алюмосиликатных катализаторов обычно судят по их обменной способности. Обменная способность м2 поверхности ( удельная активность) сохраняется постоянной во всем диапазоне изменения удельной поверхности катализатора. Поскольку активность катализатора определяется величиной его кислотности, становится логичным постоянство удельной активности катализатора при разных значениях его удельной поверхности. [23]
Страницы: 1 2