Cтраница 1
![]() |
Конформации кристаллических цепей. [1] |
Постулат эквивалентности дает возможность установить симметрию цепи в кристалле и конформации мономерных звеньев, исходя из сте-реохимического строения цепи, из ее конфигурации. [2]
Полинг ввел постулат эквивалентности, согласно которому все мономерные звенья занимают геометрически идентичные положения относительно кристаллографического направления, совпадающего с осью макромолекулы. Поскольку а-аминокислотные остатки не имеют элементов симметрии, единственным способом, позволяющим превратить координаты одного аминокислотного остатка в координаты другого такого остатка, является винтовой перенос ( перенос с поворотом) вдоль оси цепи. Такая операция приводит к образованию спиральной структуры. Говорят, что спираль, содержащая п повторяющихся звеньев в витке, имеет винтовую ось п-то порядка. [3]
В соответствии с постулатом эквивалентности Натта1, любая регулярная бесконечная полимерная цепь может быть построена ЕЗ одного мономерного звена винтовым смещением или скольжением, примененными бесконечное число раз. [4]
В химии был установлен постулат эквивалентности: одной связи соответствует пара спаренных электронов, независимо от сложности молекулы. Плохо то, что этот постулат в химии возведен в абсолют. [5]
Метод локализованных пар абсолютизирует постулат эквивалентности, выхолащивает сущность химической связи. [6]
Прежде всего необходимо отказаться от абсолютизации постулата эквивалентности и уточнить критерий насыщаемости химических валентностей в сложных молекулах. Этого властно требуют идеи Бутлерова н квантовая корпускулярно-волновая природа микрочастиц, особым родом движения которых является химическое строение. [7]
Рассмотрены условия, налагаемые на углы внутреннего вращения постулатом эквивалентности, сформулированным ранее авторами. Рассчитана энергия вавдер-ваальсовского взаимодействия между валентно не связанными атомами, а также энергия взаимодействия связей. Показано, что минимум энергии изолированной цепи в случае изо - и синдиотактического полипропилена отвечает кристаллической конформа-ции цени. [8]
![]() |
Упаковка синдиотактического полипропилена 151. [9] |
Форма синдиотактической цепи в кристалле была определена 166 17 на основании постулатов эквивалентности и минимума потенциальной энергии, рассмотренных выше ( см. стр. [10]
Эти результаты были сформулированы ими [ 2 127 ] в виде постулата эквивалентности геометрических положений структурных единиц. Постулат эквивалентности позволяет, исходя из стереохимического строения макромолекулы, предсказать вид симметрии кристаллической цепи и возможные конформации мономерных единиц. [11]
![]() |
Модель строения спиральной регулярной полимерной цепи. [12] |
Регулярными цепями принято считать макромолекулы таких линейных гомополимеров, для к-рых выполняется постулат эквивалентности геометрнч. Из этого постулата следует, что все мономерные звенья регулярной макромолекулы имеют одинаковые конформации. Реальные полимерные цепи имеют конечную длину, и в их колебательных спектрах часто присутствуют полосы, принадлежащие колебаниям концевых групп. Однако это не означает, что данную полимерную цепь нельзя рассматривать как бесконечную. Бесконечными, в смысле их нормальных колебаний, принято считать такие макромолекулы, концевые группы к-рых не оказывают заметного влияния на колебания основной цепи. Реальные колебательные спектры органич. [13]
![]() |
Синдиотактической полипропилен. Энантиоморфные цепи ( вид сбоку 151.| Упаковка синдиотактического полипропилена 151. [14] |
Форма Синдиотактической цепи в кристалле была определена 16в - 17 на основании постулатов эквивалентности и минимума потенциальной энергии, рассмотренных выше ( см. стр. [15]