Постулируемый
Cтраница 3
Схемы (10.7) и (10.8) показывают примеры электрофильно-нук-леофильных механизмов, где карбоксилат-ион в орго-положении реагирует с протонированным субстратом, давая промежуточные соединения, которые затем превращаются в продукты. Постулируемый на схеме (10.7) промежуточный продукт в условиях реакции достаточно стабилен; что же касается промежуточного продукта на схеме (10.8), то скорость его превращения в продукты выше общей скорости реакции. [31]
Постулируемый нами механизм основан на сходстве гидрирования ацетилена и метилацетилена. [32]
Возможность миграции фенильного остатка или цепи этиламина предопределяет два альтернативных пути реакции. Ион LXXXII, постулируемый как промежуточный продукт реакции [ 286, ср. [33]
Трудно объяснить это явление чем-либо другим, кроме передвижения атомов платины по поверхности нитей асбеста. Это мало похоже на постулируемые теорией ансамблей группы из нескольких атомов. [34]
Обнаруженная нами возможность гетерогенного кислотного катализа в области полимолекулярной адсорбции приводит к логическому выводу о том, что всякое твердое тело с нанесенной на его поверхность нелетучей кислотой в виде тонкой пленки может служить в качестве гетерогенного катализатора для весьма многих химических процессов, способных протекать по кислотно-основному механизму. Отличие ранее обнаруженного катализа от постулируемого, очевидно, заключается в том, что в первом случае реакция возможна постольку, поскольку сами реагенты в состоянии создать для себя реакционное пространство в виде адсорбированной полипленки на поверхности, в то время как во втором - это условие исключается. Катализ в области физической адсорбции - явление, сравнительно редкое вследствие ограниченности условий возникновения полип ленок. [35]
Элиминирование этого типа протекает, вероятно, через четырехчленные циклические интермедиа, например ( 51) в случае реакции Петерсона и ( 52) в случае р-гидроксифосфиноксидов. Эти интермедиа аналогичны интермедиатам, постулируемым в реакции Виттига ( см. разд. [36]
 |
Константы скорости полимеризации углеводородов ряда дивинила. [37] |
Основные из этих закономерностей были сформулированы самим Сергеем Васильевичем, но вместе с тем некоторые из приведенных Гапоном были вскрыты последним в результате собственных расчетов. Следует отметить, что ряд закономерностей, постулируемых Гапоном на основе расчетных данных, в настоящее время является дискуссионным. [38]
Важно также подчеркнуть, что данная космогоническая модель приводит к представлениям о том, что приливная эволюция естественным образом обусловила вращательные движения всех планет ( включая вращающиеся в обратном направлении Венеру и Уран) на ранней стадии, и в процессе дальнейшего сжатия измененила их периоды и наклонения осей вращения до современных значений. Однако вопрос устойчивости протяженных рыхлых тел, постулируемых моделью, требует дополнительного обоснования. [39]
 |
Константы скорости полимеризации углеводородов ряда дивинила. [40] |
Основные из этих закономерностей были сформулированы самим Сергеем Васильевичем, но вместе с тем некоторые из приведенных Гапоном были вскрыты последним в результате собственных расчетов. Следует отметить, что ряд закономерностей, постулируемых Гапоном на основе расчетных данных, в настоящее время является дискуссионным. [41]
Увеличение содержания твердых солей в воде сопровождается обычно увеличением скорости коррозии. Вода является электролитом в гальваническом коррозионном элементе, постулируемом электрохимической теорией коррозии. Увеличение количества растворенных в ней твердых веществ приводит к возрастанию проводимости электролита, что, в свою очередь, вызывает возрастание скорости электродных реакций. Кроме того, растворенные ионы могут проникать через защитное покрытие, образованное на металле продуктом коррозии или ингибитором, делая его неплотным и плохо связанным с поверхностью. К такому проникновению особенно склонны ионы хлора, что связано, по-видимому, с их небольшим размером и высокой подвижностью. [42]
Отметим прежде всего, что модель является полуфеноменологической, ибо фигурирующие в ней параметры ут я не вычисляются, так сказать, из первых принципов, а считаются заданными. Кроме того, никаким образом не обосновываются упомянутые выше и постулируемые в модели свойства случайных величин hn-m ( О - В связи с этим область применимости модели, строго говоря, не выяснена. Следует это условие из рассмотрения уравнения (4.141) и связано с тем, что в спектре флуктуации (4.140) с одинаковой интенсивностью присутствуют все частоты. Для некогерентных экситонов неравенство kBT А также, конечно, выполняется. Поэтому использование уравнения (4.141) оказывается внутренне непротиворечивым в тех случаях, когда есть какие-либо основания считать ширину экситонной зоны достаточно малой. [43]
 |
Схематический график зависи - Л - мости k от /. [44] |
Во многих работах ( например, [64]) показано, что в реальных системах соотношение ( 36) выполняется при малых значениях / и С0, относительно высоких значениях fe0 1 и больших градиентах температуры в расплаве у фронта кристаллизации. Главными причинами отклонений экспериментальных данных от теоретической зависимости ( 36) являются нарушение постулируемого авторами постоянства толщины диффузионного слоя [65], замедленный обмен у поверхности раздела фаз и возникающее при определенных условиях концентрационное переохлаждение ( см. разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4