Потенциал - нулевой заряд
Cтраница 4
Бурштейн, потенциал нулевого заряда угольного электрода при окислении го поверхности смещается в отрицательную сторону. Допустим, что потенциал нулевого заряда окисленного угольного электрода равен - 0 3 в. Из рисунка легко видеть, что промокание такого угольного электрода будет большим ( ордината г), так как в данном случае потенциал нулевого заряда электрода и его потенциал покоя но совпадают. Поэтому нам кажется, что при изучении вопроса о промокании угольного электрода воздушной деполяризации в первую очередь необходимо учитывать состояние окислекности его поверхности, а не размеры пор этого электрода. [46]
Метод определения потенциала нулевого заряда, предложенный Гельмгольцем [ 52], основан на том допущении, что при сильном увеличении площади электрически изолированного электрода его потенциал должен приближаться к пнз. Это можно вывести из следующих соображений: полный заряд идеально поляризуемого электрода должен оставаться постоянным, и поэтому при неограниченном увеличении площади электрода плотность заряда может быть сделана произвольно малой, так что потенциал должен приблизиться к пнз. Конечно, на практике условие идеальной поляризуемости выполняется лишь приближенно. Поэтому на потенциал может влиять разряд примесей ( например, кислорода), присутствующих в растворе. Влияние небольших примесей можно устранить достаточно быстрым увеличением площади электрода, что обычно осуществляется путем впрыскивания тонкой струи ртути из капилляра в раствор. [47]
Измеренные значения потенциалов нулевого заряда по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя на некоторых твердых поликристаллических металлах приведены в табл. 7.1. Значение потенциала нулевого заряда зависит как от природы металла, так и от грани монокристалла. Таким образом, потенциал нулевого заряда поликристаллнческого электрода представляет собой некоторое усредненное значение потенциалов нулевого заряда отдельных граней, выходящих на поверхность. Из табл. 7.1 видно, что в хлоридном растворе потенциал нулевого заряда таллия отрицательнее, чем в растворе фторида натрия, что свидетельствует о специфической адсорбции аниона. Специфическая адсорбция анионов в сильной степени зависит от природы металла и проявляется в сдвиге потенциала нулевого заряда в область отрицательных значений потенциалов. В области отрицательных зарядов поверхности на твердых металлах проявляется и специфическая адсорбция катионов, которая также зависит от природы металла. [48]
Числовое значение потенциала нулевого заряда, как и всякого дру-глго потенциала, зависит от потенциала электрода, взятого для сравнения. [49]
 |
Движение раствора возле ли ртути.| Движение большого ртутного катода при неравномерной поляризации вследствие протекания электрохимического процесса. [50] |
В области потенциалов нулевого заряда поляризационные максимумы 1-го рода не появляются, так как в этой области разность потенциалов вдоль капли не ведет к существенной разности в пограничном натяжении. [51]
Для определения потенциалов нулевого заряда применяют различные методы. [52]
Отсюда сдвиг потенциала нулевого заряда, который связан сиз менением в ( фм - ф2), при изменении концентрации аниона боль ше. [53]
При изучении потенциала нулевого заряда платины Балашова и Меркулова [275] использовали S02 - и 1 -, а также Cs SO в широкой области потенциалов. Наряду с ожидавшимся изменением адсорбции с поверхностным зарядом электрода, происходила специфическая адсорбция анионов, постепенно нараставшая во времени; это опять может быть связано с сорбцией в трещинах. Эти измерения следует рассматривать как наиболее полезные применения метода к поверхностям твердых электродов. [54]
Понятие о потенциале нулевого заряда было введено Фрумкиным43, который предполагал, что адсорбция ионов зависит от знака и величины заряда поверхности на границе металл-раствор электролита. Если в условиях коррозии поверхность металла заряжена отрицательно, наиболее вероятна адсорбция катионов, а если эта поверхность несет положительный заряд, происходит адсорбция анионов. Когда поверхность не заряжена или заряд ее невелик, возможна адсорбция и молекул и ионов. [55]
 |
Значения потенциала нулевого заряда некоторых металлов. [56] |
К сожалению, потенциал нулевого заряда не является абсолютной константой, характерной для данного металла, как это ранее предполагали. Он зависит от многих факторов и в особенности от содержания поверхностно-активных веществ в электролите. Кроме того, нет надежных методов определения точек нулевого заряда для твердых металлов, я в литературе часто встречаются различные значения для одного и того же металла. [57]
Влияние адсорбции на потенциалы нулевого заряда проявляется на электрокапиллярных кривых и при измерениях емкости. Чем сильнее специфическое взаимодействие аниона с электродом, тем больше смещение потенциала нулевого заряда в направлении отрицательных значений, так как в положительной части электрокапиллярной кривой адсорбция анионов приводит к понижению поверхностного натяжения, а при отрицательных потенциалах анионы десорбируются с поверхности электрода. [58]
Потенциал Биллитера и потенциал нулевого заряда для одного и того же обратимого электрода / Краснодарск. [59]
При добавлении галоген-ионсв потенциал нулевого заряда смещается в сторону положительных значений. [60]
Страницы: 1 2 3 4