Потенциал - нулевой заряд - металл
Cтраница 2
 |
Значения потенциала нулевого заряда некоторых металлов. [16] |
Задача, таким образом, состоит в том, чтобы иметь надежные данные о значениях потенциалов нулевого заряда металлов. [17]
Было показано [125], что при взаимодействии галоидов с поверхностными атомами железа образуются особые поверхностные адсорбционные слои, сдвигающие потенциал нулевого заряда металла в положительную сторону. При этом заряд металла становится отрицательным, что облегчает адсорбцию органических катионов. Однако [127] адсорбция галоидных ионов при ингибировании кислотной коррозии железа не всегда достаточна для перезарядки поверхности металла. Поэтому в тех случаях, когда силы специфической адсорбции преобладают над силами электростатического отталкивания, адсорбция катионов возможна и на положительно заряженной поверхности. [18]
Для того чтобы сделать эффективной катионную добавку, необходимо увеличить разность между стационарным потенциалом и потенциалом нулевого заряда, что может быть достигнуто либо смещением потенциала нулевого заряда металла в положительную сторону, либо смещением стационарного потенциала в отрицательную сторону. [19]
Снижение эффективности замедляющего действия добавок NaCl и отклонение опытных данных от теоретической зависимости при концентрации NaCl более 4 г / л может быть объяснено не только высокой степенью заполнения поверхности металла хлор-ионом, но и замедлением или полным прекращением адсорбции хлор-ионов в связи с перезарядкой поверхности металла, вызванной сдвигом потенциала нулевого заряда металла хемосорбированным слоем. [20]
К сожалению, существующие методы определения г () для различных металлов ( особенно для железа) очень не точны и дают разноречивые результаты44, что весьма затрудняет практическое использование величин е для рационального выбора ингибиторов. Однако для дальнейшего развития теории защитного действия ингибиторов представление о потенциале нулевого заряда металлов может оказаться весьма плодотворным. [21]
К сожалению, существующие методы определения s0 для различных металлов ( особенно для железа) очень не точны и дают разноречивые результаты44, что весьма затрудняет практическое использование величин е0 для рационального выбора ингибиторов. Однако для дальнейшего развития теории защитного действия ингибиторов представление о потенциале нулевого заряда металлов может оказаться весьма плодотворным. [22]
Электрокапнллярные кривые на жидких металлах в расплавах КС1 - LiCl имеют максимум, который по потенциалу находится вблизи минимума дифференциальной емкости. Этот факт позволяет предполагать, что указанные экстремумы на кривых соответствуют потенциалу нулевого заряда металла. Абсолютное значение минимума дифференциальной емкости зависит от природы расплава ( в частности, от анионного состава электролита) и температуры и почти не зависит от природы металла. [23]
 |
Зависимость энергии активации катодного осаждения Gd от концентрации GdS04.| Зависимость энергии активации анодного растворения Cd от концентрации CdSO. [24] |
Для теоретического объяснения влияния концентрации на высоту энергетического барьера при электродных реакциях необходимо дальнейшее накопление экспериментального материала. Надо полагать, что в теории этих явлений необходимо будет учесть величины потенциалов нулевого заряда металлов и влияние на них состава раствора. Последнее обстоятельство весьма отчетливо проявляется на опытной зависимости эффективной энергии активации от концентрации соли металла. Если в случае катодного осаждения цинка и анодного растворения кадмия, где электрод на всем диапазоне потенциалов поляризации не меняет своего знака, зависимость Аэфф f ( Ссоль металла) в основном монотонная, то при анодном растворении цинка ( рис. 2) и катодном осаждении кадмия ( рис. 3) эта зависимость выражается кривыми с экстремумами. В - этих точках экстремумов, по-видимому, меняется механизм реакции [1], что, вероятно, в значительной степени обусловлено перезарядкой поверхности электрода. Можно думать, что дальнейшая разработка этого вопроса - позволит использовать для некоторых объектов зависимость энергии активации от концентрации раствора для выяснения положения потенциалов нулевого заряда. [25]
Важное значение в действии органических ингибиторов имеет величина заряда поверхности корродирующего металла, именуемая ф-по-тенциалом. Максимальная адсорбция органических ингибиторов на поверхности металла наблюдается в области определенных значений р-потенциалов, величина которого близка к потенциалу нулевого заряда металла, так называемой нулевой точке металла. [26]
Важное значение в действии органических ингибиторов имеет величина заряда поверхности корродирующего металла, именуемая р-по-тенциалом. Максимальная адсорбция органических ингибиторов на поверхности металла наблюдается в области определенных значений р-потенциалов, величина которого близка к потенциалу нулевого заряда металла, так называемой нулевой точке металла. [27]
Как и в водных р-рах, для металлов в расплавах существуют электрохим. Электродные потенциалы металлов в расплавленных солях подчиняются Нернста уравнению. Разность потенциалов нулевого заряда металлов в расплавленных сблях близка к контактной разности потенциалов ( возникает между пов-стями двух металлов в вакууме при их соприкосновении) в соответствии с теорией гальванич. [28]
Как видно из формулы (8.19), при повышении температуры емкость уменьшается. В обоих случаях знак эффекта зависит от знака заряда электрода. На этом основан метод определения потенциалов нулевого заряда металлов, предложенный в работах [104, 234, 235]: связанный с импульсным разогревом ток меняет знак при том же потенциале, при котором заряд поверхности электрода равен нулю. [29]
Из выражения (VII.9) следует, что дифференциальная емкость двойного слоя меняется с изменением потенциала электрода. Если учесть, что при потенциале нулевого заряда кривая р-ср имеет перегиб, то на кривой С - ф следует ожидать экстремума. На этом основан метод определения потенциалов нулевого заряда, получающихся из кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала электрода. Потенциал, отвечающий минимальному значению емкости, соответствует потенциалу нулевого заряда металла. Этот метод по точности лишь немногим уступает методу электрокапиллярных кривых и пригоден для определения фн и жидких, и твердых металлов. [30]
Страницы: 1 2 3