Cтраница 2
Первый - блокирование поверхности: при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда иона. В этом случае изменение перенапряжения выделения и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г); 1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Афп. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах - также изменению потенциала минимума кривой емкости. [16]
Олово начинает выделяться лишь в результате достижения предельного тока по ионам сурьмы. Это свидетельствует о том, что деполяризующий эффект сплавообразова-ния действительно не проявляется при совместном осаждении сурьмы с оловом. Высказано мнение [119], что большее торможение органическими добавками выделения сурьмы по сравнению с выделением олова обусловлено более положительным потенциалом нулевого заряда ее поверхности, что приводит к отрицательному заряду электрода в условиях, электроосаждения вместо положительного, как в случае олова. В результате на сурьме должна быть меньше электростатическая адсорбция анионов, в частности хлорид-ионов, что способствует адсорбции органических веществ. Изменение тормозящего действия добавок при совместном осаждения сурьмы и олова по сравнению с раздельным может быть связано именно е изменением потенциала нулевого заряда поверхности сплава по сравнению с отдельными компонентами, что изменяет область адсорбции органических поверх-ностноактивных веществ. [17]