Потенциал - нулевой заряд - электрод
Cтраница 2
Таким образом, на кривой зависимости емкости двойного слоя от потенциала электрода для разбавленных растворов наблюдается минимум, по положению которого можно определить потенциал нулевого заряда электрода. [16]
 |
Зависимость плотности заряда ртутного электрода от потенциала в 0 1 М растворах. [17] |
Типичный вид зависимости плотности заряда электрода от потенциала приведен на рис. 3.9. Точка, в которой эта зависимость пересекает ось абсцисс, представляет собой потенциал нулевого заряда электрода. [18]
 |
Кривые емкости. [19] |
Интересно отметить, что потенциалы максимума катодных пиков адсорбции - десорбции на С - ф-кривых в растворах, насыщенных гексиловым спиртом, на ряде металлов находятся на 0 5 а отрицательнее потенциала нулевого заряда электрода. [20]
Очевидно, что в общем случае значения С и К не совпадают. Исключение составляет потенциал нулевого заряда электрода Eq0, при котором С / С. [21]
Измеренные значения потенциалов нулевого заряда по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя на некоторых твердых поликристаллических металлах приведены в табл. 7.1. Значение потенциала нулевого заряда зависит как от природы металла, так и от грани монокристалла. Таким образом, потенциал нулевого заряда поликристаллнческого электрода представляет собой некоторое усредненное значение потенциалов нулевого заряда отдельных граней, выходящих на поверхность. Из табл. 7.1 видно, что в хлоридном растворе потенциал нулевого заряда таллия отрицательнее, чем в растворе фторида натрия, что свидетельствует о специфической адсорбции аниона. Специфическая адсорбция анионов в сильной степени зависит от природы металла и проявляется в сдвиге потенциала нулевого заряда в область отрицательных значений потенциалов. В области отрицательных зарядов поверхности на твердых металлах проявляется и специфическая адсорбция катионов, которая также зависит от природы металла. [22]
 |
Зависимость выхода пина-кона при электровосстановлении ацетона от сдвига потенциала электрода против потенциала нулевого заряда. [23] |
Кружками отмечены точки нулевых зарядов. Стрелками указано предполагаемое смещение потенциала нулевого заряда электрода вследствие образования сплава щелочного металла с материалом катода. [24]
Твердость поверхности электрода пропорциональна поверхностному натяжению, максимум которого соответствует потенциалу нулевого заряда электрода. Твердость находят по скорости затухания колебания маятника, трущегося о поверхность металла, покрытого слоен раствора. При потенциале нулевого заряда электрода наблюдается наиболее быстрое затухание колебаний маятника. [25]
Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяризатора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протоген-ных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [26]
Таким образом - ив этом состоит первое существенное отличие рассматриваемой системы от системы металл - - вакуум - приложение внешнего потенциала к электроду-эмиттеру сводится к изменению работы выхода электрона. Существенно также, что при эмиссии в электролит величина w0, взятая при потенциале нулевого заряда электрода, оказывается меньше соответствующего значения WMV работы выхода при эмиссии в вакуум. Это связано с дополнительным выигрышем энергии эмиттированным электроном за счет коллективного взаимодействия его с конденсированной средой, в которую происходит эмиссия. [27]
Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяризатора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протоген-ных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [28]
Вероятно, появление в определенной области потенциалов увеличенного ( против фонового значения) тока восстановления вызвано переносом электронов между электрохимически активным центром и электродом. Характерным признаком такого процесса является резкое возрастание тока в области потенциалов, непосредственно охватывающей потенциал нулевого заряда электрода. Мицка [5], получивший полярограммы суспензий многих нерастворимых веществ, считает, что здесь доминирующую роль играют силы адсорбционного взаимодействия между твердыми частицами суспензии и электродом. [29]
При некотором определенном потенциале электрода ( по сравнению с каким-либо электродом сравнения) заряд его поверхности равен нулю. Если в растворе отсутствуют поверхностно-активные вещества, то потенциал нулевого заряда является характерной величиной для данного материала электрода и носит название нулевой точки металла Еш. Можно, однако, показать [2], что в присутствии поверхностно-активных веществ, особенно ионов, потенциал нулевого заряда электрода заметно отличается от точки нулевого заряда металла электрода. Некоторое изменение потенциала электрода по сравнению с Еш обусловлено необходимостью снять с поверхности электрода заряд, возникающий при адсорбции на ней ионов или молекул, имеющих диполь-ный момент. Нетрудно убедиться, что в случае такой адсорбции сдвиг потенциала нулевого заряда электрода равен по величине и противоположен по знаку скачку потенциала в плотной части двойного слоя. Точка перегиба кривой распределения потенциала в этом случае ( см. кривую 3 на рис. 17) расположена на оси абсцисс. [30]
Страницы: 1 2 3