Cтраница 3
При этом ( окислительно-восстановительном) взаимодействии центрального иона с лигандом естественно растет степень ковалентности ( ср. Следует отметить, что металлы типа платины, палладия, ртути характеризуются высокими значениями электродных потенциалов. Из сказанного следует, что устойчивость в растворе производных упомянутых металлов увеличивается по мере повышения степени ковалентности связи металл - лиганд, а эта последняя растет с возрастанием электродного потенциала и потенциала ионизации металла и с уменьшением сродства к электрону лиганда. [31]
![]() |
Строение рабочего. [32] |
Поэтому дуга здесь горит не в вакууме ( как обычно принято говорить), а в разреженных парах переплавляемых металлов. Об этом убедительно свидетельствуют спектрограммы, на которых имеются лишь линии однократно ионизированного металла, переплавляющегося в печи, и нет линий ионизированных газов ( исследованиями был охвачен диапазон давлений от 10 - 5 до 1 мм. Это положение объясняется большей плотностью паров металла в дуговом промежутке ( давление остаточных газов составляет 1 10 - 4 - 1 10 - 2 мм рт. ст., а давление паров металла обычно на 1 - 3 порядка выше) и меньшим, чем у газов, потенциалом ионизации металлов. [33]
Если центральный ион является сильным окислителем, а координированный заместитель сильным восстановителем, и если соответствующие процессы окисления-восстановления являются обратимыми, то это ведет к установлению окислительно-восстановительного равновесия. Подобные процессы как раз являются характерными для систем, состоящих из комплексных соединений металлов платиновой группы. Во всех этих системах имеет место окислительно-восстановительное взаимодействие между центральным ионом и координированными ионами галогенов. Степень взаимодействия определяется величиной потенциала ионизации металла в рассматриваемом интервале валентности ( вернее, находится в зависимости от этой величины) и величиной сродства к электрону координированного иона. [34]
Полоса при 2110 см 1 приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 см-1 - сильно адсорбированной форме водорода. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см-1 для гипотетического димера Pt - Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [35]