Резкое замедление - процесс
Cтраница 3
Так как молекула NO содержит изолированный ( непарный)) электрон, она способна соединяться со свободными радикалами. Это нередко используется для выяснения, является ли тот или иной химический процесс развивающейся по радикальному механизму цепной реакцией ( VII § 2): если это так, то добавление окиси азота ведет к обрыву цепей и тем самым к резкому замедлению процесса. [31]
Явление такого рода, названное Баррерои ft ] ионоситовым действием, характерно для обмена ионов на цеолитах. Ионоситовая селективность проявляется в тех случаях, когда размеры обмениваемых катионов сравнимы с размерами входных окон, ведущих во внут-рикристадлические полости цеолитов, или превосходят их. Эффект обнаруживается по резкому замедлению процесса обмена и его полному отсутствию в крайних случаях. [32]
Такой процесс может закончиться либо полным переносом всего вещества, либо прекращением переноса и затуханием процесса на той стадии, когда уменьшение энтальпии ( из-за парообразования в резервуаре) и ее приращение ( за счет конденсации п предварительно охлажденной области) приведут к выравниванию температуры в системе. Скорость и эффективность такого процесса переноса зависят от среднего свободного пробега молекул, однако при одинаковых прочих условиях они максимальны при отсутствии в системе инородных и неконденсируемых молекул типа азота или кислорода. Скорость вакуумной перегонки обычно весьма чувствительна к наличию в системе инородных газовых примесей, поэтому резкое замедление процесса перегонки обычно сразу наводит на мысль о возникновении утечки в линии или об образовании и выделении из перегоняемого раствора нового газообразного продукта, не конденсирующегося при температуре приемника. Конечно, замедление перегонки может был, связано и с другими процессами ( особенно при перегонке в узких трубках или сосудах), например, с образованием вблизи поверхности метастабильного слоя высокоохлажденной жидкости, который возникает из-за потерь энтальпии парообразования и плохого перемешивания. Давление паров над таким переохлажденным слоем оказывается ниже значения, соответствующего температуре более теплой основной массы жидкости, лежащей под ним, вследствие чего при любом резком перемешивании такой структуры могут наблюдаться неожиданные ( а иногда и разрушительные) эффекты. [33]
Аккумуляция ингибиторов в осенних почках древесных растений, как показали наши эксперименты ( Кефели, Турецкая, 1965; Кефели, Коф, Книпл, Буханова, Ярвисте, 1969), связана с резким замедлением процессов их распада. Осенние почки ивы разрушают фенольный ингибитор изосалипурпозид в несколько раз слабее, нежели весенние. С другой стороны, фенольный ингибитор, действуя по принципу отрицательной обратной связи, может затормозить свой собственный синтез, в результате чего устанавливается то равновесное состояние, которое характерно для торможения роста в осенний период. Фенольный ингибитор для осуществления торможения через синтез АТФ должен предварительно аккумулироваться в клетке в макроколичествах, в то время как абсцизо-вая кислота действует в малых дозах на уровне синтеза РНК и таким путем репрессирует активность всей ростовой системы. [34]
Процесс коррозии большинства металлов в растворах солей протекает с кислородной деполяризацией, а потому существенное влияние на скорость и характер коррозии оказывает растворимость продуктов коррозии. Если при действии раствора соли на металл и на катодных и на анодных участках образуются растворимые продукты коррозии, скорость коррозии не меняется. Если на анодных участках образуются растворимые продукты коррозии, а на катодных нерастворимые, процесс коррозии несколько замедляется, так как затрудняется доступ кислорода к катодным участкам, а следовательно происходит замедление процесса кислородной деполяризации. Образование нерастворимых продуктов коррозии на анодных участках металла вызывает резкое замедление процесса коррозии. Еще большее замедление процесса коррозии наблюдается при действии на металл растворов солей, способствующих образованию на поверхности металла нерастворимой в электролите сплошной защитной пленки. [35]
 |
Гидрирование стирола ( 1, аллилбензола ( 2, бензаль-дегида ( 3 на ( Pd ftAu - катализаторах на АЬО3 в эта-иолоне при 25 С. [36] |
При гидрировании бензола в указанных мягких условиях ( Pd rtAu) - катализаторы оказались практически неактивными. По-видимому, это связано е особенностью структуры молекулы бензола, наличием сопряженной системы двойных связей, я-электроны которых делокализованы. Как известно [8, 9], механизм жидкофазного гидрирования в первую оче редь зависит от степени адсорбции водорода и ненасыщенных соединений и энергии связи их с поверхностью катализатора. Слабая адсорбционная способность прочного бензольного ядра, а также значительная энергия связи водорода с поверхностью катализатора ( - 238 кДж / моль) [9, 10] приводит к резкому замедлению процесса гидрирования. Наличие С О-группы вблизи бензольного ядра повышает скорость реак ции. Однако, как видно из рис. 2 - 3, бензальдегид гидрируется со зна чительно меньшей скоростью, чем стирол и аллилбензол. [37]
 |
Гидрирование стирола ( 1, аллилбензола ( 2, бензаль-дегида ( 3 на ( Pd яАи - катализаторах на АЬОз в эта-нолоне при 25 С. [38] |
При гидрировании бензола в указанных мягких условиях ( Pd nAu) - катализагоры оказались практически неактивными. По-видимому, это связано с особенностью структуры молекулы бензола, наличием сопряженной системы двойных связей, я-электроны которых делокализованы. Как известно [8, 9], механизм жидкофазного гидрирования в первую оче редь зависит от степени адсорбции водорода и ненасыщенных соединений и энергии связи их с поверхностью катализатора. Слабая адсорбционная способность прочного бензольного ядра, а также значительная энергия связи водорода с поверхностью катализатора ( - 238 кДж / моль) 9, 10 ] приводит к резкому замедлению процесса гидрирования. Наличие С О-группы вблизи бензольного ядра повышает скорость реак ции. Однако, как видно из рис. 2 - 3, бензальдегид гидрируется со зна чительно меньшей скоростью, чем стирол и аллилбензол. [39]
Скорость растворения в воде силикат-глыбы определяется размером частиц, подаваемых на растворение, их суммарной удельной поверхностью. С уменьшением размера частиц ( увеличением удельной поверхности) скорость растворения увеличивается. Приведенная кривая относится к безавтоклавному растворению при температуре кипения раствора. В соответствии с этой зависимостью оптимальным размером частиц для безавтоклавного растворения следует считать 0 5 - 0 6 мм, а повышение размера частиц до 3 - 5 мм приводит к резкому замедлению процесса растворения. Влияние размеров частиц на скорость автоклавного растворения также суще-ственно, однако для обычно принятых параметров растворения ( 0 3 - 0 5 МПа) оптимальным размером частиц является 20 - ЭД мм. Превышение этих размеров приводит к увеличению време-ни растворения или требует повышения температуры ( давления) в автоклаве. [40]
 |
Влияние сульфата цинка, содержащегося в осаднтельной ванне. [41] |
Однако наличие ZnSCU в прядильной ванне является необходимым, но недостаточным условием для эффективного использования модификаторов. Большое влияние, как уже отмечалось, на указанные процессы оказывают содержащиеся в вискозе тритио-карбонаты. Влияние количества тритиокар-боната, добавленного в очищенную вискозу ( содержащую 3 % циклогексиламина), на скорость омыления ксантогената целлюлозы показано на рис. 12.4. Как видно из рис. 12.4, увеличение содержания тритиокарбоната в вискозе приводит к резкому замедлению процесса омыления ксантогената целлюлозы. [42]
Попавшие в воду нефтепродукты в результате биохимического окисления постепенно разлагаются на углекислоту и воду. Однако этот процесс протекает медленно и зависит от количества растворенного в воде кислорода, температуры, количества содержащихся в воде микроорганизмов. В летнее время пленка нефтепродуктов разлагается на 50 - 80 % в течение 5 - 7 сут, при температуре ниже 10 С процесс идет медленнее, а при температуре 4 С разложения не происходит вообще. Донные отложения нефтепродуктов удаляются еще медленнее, даже в паводок водоемы не освобождаются от них. Таким образом, они становятся источником вторичного загрязнения среды. Наличие поверхностной пленки нефтепродуктов и донных отложений приводит к уменьшению содержания в воде растворенного кислорода и отравлению микроорганизмов, резкому замедлению процесса естественного самоочищения водоемов. [43]
Страницы: 1 2 3