Cтраница 4
Леннарда - Джонса ( 12 - 6), К, указанная в табл. ( 17.10 или приближенно вычисляемая по формуле (17.37); а - силовая константа потенциала Леннарда - Джонса ( 12 - 6) в 10 - 10 м, указанная в табл. 17.10 или вычисляемая приближенно по формуле (17.36); fn l; К - в кал / ( моль - К); ркр - в атм. [46]
CXYZ, причем коэффициент d определяется только геометрией молекулы. Z потенциалом Леннарда - Джонсона для атомов инертных газов ( Ne... Гистограммы на рис. 7 показывают распределение по значениям деформационных силовых постоянных различных типов. [47]
Почти во всех исследованиях используется предположение о парности потенциала, так как это существенно упрощает вычисление. Часто употребляется потенциал Леннарда - Джонса, во многих случаях обеспечивающий удовлетворительное согласие с экспериментом. [48]
При достаточно высоких температурах имеются существенные расхождения между результатами расчетов при различных видах межмолекулярного потенциала. Например, потенциалы Леннарда - Джонса, Букннгема, точечного центра отталкивания при температуре 3000 - К дают для значений коэффициентов дпффу. [49]
Это хорошее приближение для инертных газов и простых неполярных молекул, однако оно часто используется и для других типов молекул. Широкое использование потенциала Леннарда - Джонса объясняется тем, что параметры ео и а известны или могут быть определены для большинства молекул. [50]
Имеются многочисленные исследования, охватывающие широкие температурные диапазоны, поэтому применимость уравнения (11.3.1) хорошо проверена. Большинство исследователей выбирает потенциал Леннарда - Джонса из-за его удобства и простоты. Несколько приближенных методов расчета о и е было описано в разделе 2.7. Кроме того, многие значения а и е табулированы в приложении С. [51]
Из проведенных выше рассуждений, казалось бы, следует, что групповые разложения в подобных условиях должны быть особенно эффективными. Однако прямой расчет для потенциала Леннарда - Джонса ( 12 - 6), выполненный в работе [19] на основе известных из литературы данных о вириальных коэффициентах В2 - В5 [20, 21], показал, что при Т 0 75 и 1 и плотностях, соответствующих интенсивному образованию комплексов А2 - А5, групповые разложения сходятся очень плохо и даже несколько хуже вириального разложения. [52]
В ( 6 - 24) первое слагаемое характеризует энергию отталкивания между двумя молекулами, второе - энергию притяжения. В зависимости от значений тип потенциалы Леннарда - Джонса оказываются различными. [53]
Этот потенциал несколько более удобен для вычислений, чем потенциал Леннарда - Джонса. [54]
По существу эта функция идентична потенциалу Леннарда - Джонса 12 - 6, кроме дополнительного члена, учитывающего постоянные диполь-дипольные взаимодействия между молекулами. Если постоянные дипольные моменты отсутствуют, соотношение Штокмайера упрощается до потенциала Леннарда - Джонса. Мончик и Мэсон [147] получили приближенные значения интеграла столкновений Qv, используя эту потенциальную функцию. [55]
Соотношение между / ф ( г) и г называется межмолекулярной потенциальной функцией. Такие функции, выражаемые только с помощью параметров & и о, носят название двухпараметрических потенциалов, Потенциал Леннарда - Джонса 12 - 6 [ см. уравнение (9.4.2) ] является примером такого типа. Предложено также много других потенциальных функций с иными либо дополнительными па -, раметрами. [56]
Если один или оба компонента газовой смеси являются полярными, то используется модифицированное соотношение Леннарда - Джонса, такое как потенциал Штокмайера. Поэтому необходимо другое выражение для интеграла столкновений [ лучше, чем уравнение (11.3.6) ], и значений параметров потенциала Леннарда - Джонса уже недостаточно. [57]