Cтраница 3
Кривая зависимости емкости от потенциала в большинстве случаев имеет форму симметричной параболы. Потенциал минимума С - ф кривой близок к потенциалу нулевого заряда, а величина емкости в минимуме является характеристической величиной, определяемой, в основном, составом и свойствами солевой фазы. В зависимости от состава электролита [3, 4] и температуры [5, 6] получены значения емкости при потенциалах минимума порядка 20 - 70 мкф / см2, при этом температурный коэффициент емкости положителен и емкость возрастает с уменьшением радиуса катиона соли и увеличением радиуса аниона. [31]
Достаточно хорошо воспроизводимые и поддающиеся количественной обработке данные по емкости двойного слоя могут быть получены лишь на хорошо выглаженных и восстановленных поверхностях металлов. На оплавленных каплевидных электродах из висмута [8 ] и сурьмы [28 ] и на анодно-и катоднополированных свинце [22], кадмии [23], олове [25] и таллии [29] было проведено подробное исследование строения двойного электрического слоя. Получен обширный экспериментальный материал по зависимости емкости двойного слоя от потенциала в растворах неорганических солей; для каждого из исследованных металлов подобран электролит, специфически на нем не адсорбирующийся. Потенциал нулевого заряда в симметричном электролите в отсутствие специфической адсорбции может быть отождествлен с потенциалом минимума С - ф-кривой, и поэтому в симметричном электролите доказательством отсутствия специфической адсорбции служит независимость потенциала минимума С: - ф-кривой от концентрации исследуемого раствора. [32]
Первый - блокирование поверхности: при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда иона. В этом случае изменение перенапряжения выделения и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г); 1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Афп. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах - также изменению потенциала минимума кривой емкости. [33]
Достаточно хорошо воспроизводимые и поддающиеся количественной обработке данные по емкости двойного слоя могут быть получены лишь на хорошо выглаженных и восстановленных поверхностях металлов. На оплавленных каплевидных электродах из висмута [8 ] и сурьмы [28 ] и на анодно-и катоднополированных свинце [22], кадмии [23], олове [25] и таллии [29] было проведено подробное исследование строения двойного электрического слоя. Получен обширный экспериментальный материал по зависимости емкости двойного слоя от потенциала в растворах неорганических солей; для каждого из исследованных металлов подобран электролит, специфически на нем не адсорбирующийся. Потенциал нулевого заряда в симметричном электролите в отсутствие специфической адсорбции может быть отождествлен с потенциалом минимума С - ф-кривой, и поэтому в симметричном электролите доказательством отсутствия специфической адсорбции служит независимость потенциала минимума С: - ф-кривой от концентрации исследуемого раствора. [34]