Потенциал - биллитер
Cтраница 1
Потенциал Биллитера и потенциал нулевого заряда для одного и того же обратимого электрода / Краснодарск. [1]
При таком подходе потенциал Биллитера ев должен был бы быть потенциалом незаряженного электрода при отсутствии адсорбционного дипольного двойного слоя ( воды), так что всю абсолютную разность потенциалов Дфг или Аф2 ( рис. 40) следовало бы приписать дипольному слою на поверхности металла. [3]
Экспериментально установленная независимость потенциала Биллитера ев от природы металла означает, что абсолютный скачок потенциала Аф на границе раздела металл - электролит в случае потенциала Биллитера меняется таким же образом, как и химический потенциал ие электронов в металле. [4]
Целесообразно добавить несколько слов относительно так называемых потенциалов Биллитера, которые рассматривались в прошлом как потенциалы нулевого заряда в растворах, содержащих обратимую редокс-систему. Величины потенциалов Биллитера сильно отличаются от значений точек нулевого заряда, полученных общепринятыми методами в отсутствие редокс-си-стем в растворе. Объяснение этому явлению следует искать в различиях между методами измерения - нет никаких оснований ожидать, что присутствие компонентов окислительно-восстановительной системы в растворе вызовет ощутимый сдвиг истинной точки нулевого заряда. [6]
Кроме того, Эль и Штрелов определили потенциал Биллитера ртути [327], используя метод, аналогичный методу Бенневитца. [7]
Оль и Штрелов 16 установили, что значение потенциала Биллитера ББ - fO 475 в не зависит от добавления сильнодействующих поверхностно-активных веществ, оказывающих большое влияние на потенциал Лишшана. Для величины ев на ртути никакого значения не имело то обстоятельство, что требуемая для установления потенциала активность ионов ртути задавалась добавлением в качестве комплексообразователя то тиомочевины, то триэтанол амина, или же потенциал задавался системой хинон - гидрохинон. [8]
Особенно поразительным является то, что на ртути может быть измерен как потенциал Биллитера, так и потенциал Лип-пмана, хотя капельный электрод ( ел) в принципе также является погружным электродом. Оль и Штрелов 1во ш усматривают принципиальное различие в том, что для определения потенциала Биллитера еБ необходим обратимый электрод с достаточно большой плотностью тока обмена, в то время как для установления потенциала Липпмана не требуется протекания никакой электродной реакции. [9]
Веселовского [212], который, используя адсорбционный метод ( при помощи которого Проскурнин и Фрумкин [259] получили потенциал Биллитера), обратил особое внимание на удаление окисных слоев и получил величину, совершенно отличную от потенциала Биллитера. Проскурнин [330], используя этот же метод, получил значение для меди, резко отличающееся от потенциала Биллитера. В исследованиях Якушевского и Козловского [301] методом окунания также не был воспроизведен потенциал Биллитера, полученный как методом погружения, так и при помощи нулевого раствора и относящийся к исследованиям на амальгамах. Следует напомнить, что Балашова и Фрумкин [277] получили два значения нулевого заряда для платины, один из которых соответствовал кислородному покрытию металла. По-видимому, некоторое поверхностное явление, возможно образование окисла, является причиной существования потенциалов Биллитера. [10]
С другой стороны, рассмотрение некоторых исследований, в ко -: орых применяли методы, аналогичные описанным в этом разделе, ю дающие потенциалы Биллитера, будет отложено до следующего эаздела. [11]
Экспериментально установленная независимость потенциала Биллитера ев от природы металла означает, что абсолютный скачок потенциала Аф на границе раздела металл - электролит в случае потенциала Биллитера меняется таким же образом, как и химический потенциал ие электронов в металле. [12]
 |
Схема, поясняющая способ определения потенциалов Биллитера еБ с помощью погружаемого электрода. [13] |
Наряду с потенциалами Лшшмана ед были найдены, причем частично очень похожими методами и на тех же металлах, характеристичные потенциалы, названные Олем и Штреловым ш потенциалами Биллитера ев. Эти потенциалы очень интересны экспериментально найденной независимостью их от природы металла. [14]
Веселовского [212], который, используя адсорбционный метод ( при помощи которого Проскурнин и Фрумкин [259] получили потенциал Биллитера), обратил особое внимание на удаление окисных слоев и получил величину, совершенно отличную от потенциала Биллитера. Проскурнин [330], используя этот же метод, получил значение для меди, резко отличающееся от потенциала Биллитера. В исследованиях Якушевского и Козловского [301] методом окунания также не был воспроизведен потенциал Биллитера, полученный как методом погружения, так и при помощи нулевого раствора и относящийся к исследованиям на амальгамах. Следует напомнить, что Балашова и Фрумкин [277] получили два значения нулевого заряда для платины, один из которых соответствовал кислородному покрытию металла. По-видимому, некоторое поверхностное явление, возможно образование окисла, является причиной существования потенциалов Биллитера. [15]
Страницы: 1 2