Потенциал - биллитер
Cтраница 2
Целесообразно добавить несколько слов относительно так называемых потенциалов Биллитера, которые рассматривались в прошлом как потенциалы нулевого заряда в растворах, содержащих обратимую редокс-систему. Величины потенциалов Биллитера сильно отличаются от значений точек нулевого заряда, полученных общепринятыми методами в отсутствие редокс-си-стем в растворе. Объяснение этому явлению следует искать в различиях между методами измерения - нет никаких оснований ожидать, что присутствие компонентов окислительно-восстановительной системы в растворе вызовет ощутимый сдвиг истинной точки нулевого заряда. [16]
 |
Схематияеское изображение строения двойного слоя при потенциале. [17] |
Все же при таком истолковании остается некоторая трудность. Внешний ток, меняющий свое направление при потенциале Биллитера, должен приводить к возникновению ионного двойного слоя прежде, чем начнет образовываться дипольный слой воды. [18]
Согласно этому представлению, только диполъный слой воды или других адсорбированных веществ может быть скомпенсирован ионным двойным слоем. Однако дипольный слой металла остается и должен был бы быть равным при потенциале Биллитера абсолютному скачку потенциала. [19]
Так как Биллитер первым измерил этот вид потенциала, то он известен под названием потенциала Биллитера. [20]
Особенно поразительным является то, что на ртути может быть измерен как потенциал Биллитера, так и потенциал Лип-пмана, хотя капельный электрод ( ел) в принципе также является погружным электродом. Оль и Штрелов 1во ш усматривают принципиальное различие в том, что для определения потенциала Биллитера еБ необходим обратимый электрод с достаточно большой плотностью тока обмена, в то время как для установления потенциала Липпмана не требуется протекания никакой электродной реакции. [21]
Веселовского [212], который, используя адсорбционный метод ( при помощи которого Проскурнин и Фрумкин [259] получили потенциал Биллитера), обратил особое внимание на удаление окисных слоев и получил величину, совершенно отличную от потенциала Биллитера. Проскурнин [330], используя этот же метод, получил значение для меди, резко отличающееся от потенциала Биллитера. В исследованиях Якушевского и Козловского [301] методом окунания также не был воспроизведен потенциал Биллитера, полученный как методом погружения, так и при помощи нулевого раствора и относящийся к исследованиям на амальгамах. Следует напомнить, что Балашова и Фрумкин [277] получили два значения нулевого заряда для платины, один из которых соответствовал кислородному покрытию металла. По-видимому, некоторое поверхностное явление, возможно образование окисла, является причиной существования потенциалов Биллитера. [22]
Веселовского [212], который, используя адсорбционный метод ( при помощи которого Проскурнин и Фрумкин [259] получили потенциал Биллитера), обратил особое внимание на удаление окисных слоев и получил величину, совершенно отличную от потенциала Биллитера. Проскурнин [330], используя этот же метод, получил значение для меди, резко отличающееся от потенциала Биллитера. В исследованиях Якушевского и Козловского [301] методом окунания также не был воспроизведен потенциал Биллитера, полученный как методом погружения, так и при помощи нулевого раствора и относящийся к исследованиям на амальгамах. Следует напомнить, что Балашова и Фрумкин [277] получили два значения нулевого заряда для платины, один из которых соответствовал кислородному покрытию металла. По-видимому, некоторое поверхностное явление, возможно образование окисла, является причиной существования потенциалов Биллитера. [23]
Веселовского [212], который, используя адсорбционный метод ( при помощи которого Проскурнин и Фрумкин [259] получили потенциал Биллитера), обратил особое внимание на удаление окисных слоев и получил величину, совершенно отличную от потенциала Биллитера. Проскурнин [330], используя этот же метод, получил значение для меди, резко отличающееся от потенциала Биллитера. В исследованиях Якушевского и Козловского [301] методом окунания также не был воспроизведен потенциал Биллитера, полученный как методом погружения, так и при помощи нулевого раствора и относящийся к исследованиям на амальгамах. Следует напомнить, что Балашова и Фрумкин [277] получили два значения нулевого заряда для платины, один из которых соответствовал кислородному покрытию металла. По-видимому, некоторое поверхностное явление, возможно образование окисла, является причиной существования потенциалов Биллитера. [24]
Один из этих методов основан н миграции коллоидов между двумя электродами. Отсутствие миграции коллоидны частиц в приложенном поле означало, по мнению автора, что пс тенциал металлического электрода равен нулю. Эт три измерения дали потенциалы Биллитера для различных ме таллов. [25]
Страницы: 1 2