Потенциал - осаждение
Cтраница 2
Катафорез и возникновение потенциалов осаждения обусловлены существованием диффузного двойного слоя. Возникновение в результате электризации при осаждении достаточно большой разности потенциалов для уравновешивания ее токами утечки возможно только при чрезвычайно низкой проводимости жидкости. [16]
 |
Схема установки для измерения потенциала электрода. [17] |
Обычный метод определения потенциала осаждения, выделения или разряда путем снятия зависимости сила тока - напряжение или плотность тока - напряжение, как уже указывалось выше, неприменим для радиоактивных элементов. [18]
Если при данных условиях потенциалы осаждения двух металлов близки между собой, то можно изменить эти условия таким образом, что разность потенциалов осаждения металлов станет достаточной для разделения. [19]
В присутствии свободного NaOH потенциал осаждения олова становится более электроотрицательным. Это обстоятельство приводит к увеличению катодной поляризации, что, в свою очередь, положительно влияет на структуру покрытия и рассеивающую способность электролита. Наличие свободной щелочи снижает поляризацию анодов, обеспечивая их лучшее растворение. Кроме того, NaOH предупреждает выпадение гидроокисей олова при гидролизе. [20]
В присутствии свободного NaOH потенциал осаждения олова становится более электроотрицательным. Это обстоятельство приводит к увеличению катодной поляризации, что в свою очередь положительно влияет на структуру покрытия и рассеивающую способность электролита. Наличие свободной щелочи снижает поляризацию анодов, обеспечивая их лучшее растворение. Кроме того, NaOH предупреждает выпадение гидроокисей олова при гидролизе. [21]
При увеличении рН различие потенциалов осаждения сурьмы на неподвижном и вращающемся электродах увеличивается, достигая 250 мв при рН 3 0, что указывает на нарастание концентрационной поляризации. [23]
 |
Ячейка с ртутным катода для разделения электролизом.| Кривые зависимости потенциалов от рН тартратной среды при осаждении висмута и меди. [24] |
Па рис. 31 показано изменение потенциалов осаждения висмута и меди в тартратной среде с изменением рН раствора. В присутствии гидразина при рН 5 - 6 существуют наилучшие условия для разделения. [25]
Кривая зависимости количества осажденного элемента от потенциала осаждения в случае идеальной гомогенной поверхности электрода при достижении критического потенциала осаждения должна идти вертикально вверх. Например, при осаждении RaE на ртути, поверхность которой можно считать почти идеально гомогенной, кривая осаждения при фкр идет почти вертикально вверх. В большинстве случаев кривая осаждения наклонна. Ее наклон зависит от-степени неоднородности поверхности и тем самым от рода металла и подготовки его поверхности. [26]
Обычно факторы, вызывающие значительное изменение потенциала осаждения компонентов, изменяют в широких пределах и состав сплава. Если аденд образует комплексный ион лишь с одним металлом или ионы различной прочности, то, изменяя концентрацию комплексообразователя, можно регулировать состав сплава. Например, при осаждении сплава серебро - висмут [157] из цианистого раствора с увеличением концентрации цианистого натрия состав осадка изменяется от чистого серебра до чистого висмута. При получении покрытия олово - цинк [158] из щелочно-цианистой ванны с увеличением содержания щелочи на 1 г / л содержание цинка в сплаве возрастает на 3 - 4 %, а повышение содержания цианистого натрия влияет в обратном направлении. [27]
Несмотря на то, что серебро имеет потенциал осаждения почти идентичный с потенциалом ртути, в результате электролиза содержание серебра в ртути значительно понижается. Как и следовало ожидать, в ртути, полученной путем электролитического рафинирования по способу Ньюбери и Науде, совершенно не содержалось золота. [28]
Падающие через раствор электролита ртутные капли создают потенциал осаждения, что во многом сходно с твердыми частицами ( разд. [29]
Несмотря на то, что серебро имеет потенциал осаждения почти идентичный с потенциалом ртути, в результате электролиза содержание серебра в ртути значительно понижается. Как и следовало ожидать, в ртути, полученной путем электролитического рафинирования по способу Ньюбери и Науде, совершенно не содержалось золота. [30]
Страницы: 1 2 3 4